環(huán)化聚合制備三氮唑功能化PEG聚合物刷的合成及表征.pdf

1、聚合物刷是具有反應(yīng)活性的聚合物鏈的端基接枝到介質(zhì)表面上，從而產(chǎn)生所謂像刷子一樣的聚合物。最近，端活性的聚（乙二醇）(PEG)由于其獨(dú)特的性能，如聚合物鏈的溶解性和靈活性以及主鏈上醚氧鍵的堿性等性質(zhì)，使其在生物醫(yī)學(xué)、生物學(xué)、表面化學(xué)等領(lǐng)域已經(jīng)變得越來(lái)越重要。目前，很多聚合物或本體材料表面進(jìn)行PEG官能化通常是利用功能化的聚合物鏈端基與需要修飾的表面互補(bǔ)官能化反應(yīng)從而將密集的聚合物鏈連接到表面的聚合物刷。
　　本論文通過(guò)環(huán)化聚合反應(yīng)直

2、接合成具有十一元環(huán)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的PEG聚合物刷，并表征聚合物刷的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。具體內(nèi)容如下:
　　(1)雙丙烯酸酯大分子單體的設(shè)計(jì)和制備。通過(guò)點(diǎn)擊化學(xué)、酯化反應(yīng)等反應(yīng)合成含有1，2，3-三氮唑和PEG側(cè)鏈的大分子單體。利用核磁共振譜圖(NMR)對(duì)單體及前驅(qū)體結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，結(jié)果表明大分子單體是含有1，2，3-三氮唑和PEG側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的雙丙烯酸酯單體。
　　(2) PEG聚合物刷的制備。雙丙烯酸酯大分子單體通過(guò)RAFT環(huán)聚合反應(yīng)合成

3、了含有十一元環(huán)重復(fù)結(jié)構(gòu)的PEG聚合物刷。通過(guò)探索環(huán)化聚合優(yōu)化的單體濃度以及在優(yōu)化濃度下聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)等實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明雙丙烯酸酯大分子單體優(yōu)先進(jìn)行環(huán)化聚合反應(yīng)而不發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。NMR和凝膠滲透色譜(GPC)以及動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)證明了高效的環(huán)化聚合反應(yīng)，而且沒(méi)有副反應(yīng)發(fā)生。
　　(3) PEG聚合物刷熒光性質(zhì)的研究。PEG聚合物刷在紫外光激發(fā)下有較強(qiáng)的熒光，而熒光則強(qiáng)烈依賴于聚合物刷的濃度，這歸因于環(huán)聚合物在水中的聚集。通過(guò)觀察聚合物刷的熒光