含1,8-萘酰亞胺鐵硫簇的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究.pdf

1、鐵硫簇化合物在自然界中廣泛存在，它在生物體酶物質(zhì)中充當(dāng)活性中心結(jié)構(gòu)單元，由于酶溫和、高效的催化能力，引起了化學(xué)工作者對(duì)其核心結(jié)構(gòu)——簇類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和功能的濃厚興趣。我們課題組致力于雙核鐵硫簇仿生固氮酶模型的研究和設(shè)計(jì)，通過(guò)對(duì)硫配體的結(jié)構(gòu)修飾我們發(fā)現(xiàn)不同的硫配體對(duì)鐵硫簇化合物的性質(zhì)具有很大的影響。1,8-萘酰亞胺類(lèi)化合物不僅具有優(yōu)良的熒光發(fā)射功能，而且具有很好的電子傳遞和誘導(dǎo)功能，同時(shí)此類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)易于修飾。本文以1,8-萘酰亞胺類(lèi)化合

2、物為配體，成功合成了7個(gè)新型鐵硫簇配合物，具體內(nèi)容如下:
　　(1)以苊為原料通過(guò)鹵代、氧化、酰胺化、硫代等步驟合成了配體1,N-正丁基-4,5-二硫萘酰亞胺;
　　(2)Fe(CO)5分別與Cp*，Cp'和Cp反應(yīng)得到了配合物2a:[Fe(CO)2Cp*]2，2b:[Fe(CO)2 Cp']2和2c:[Fe(CO)2Cp]2(Cp*=η5-C5Me52a;Cp'=η5-C5Me42b; Cp=η5-C5H53c);

3、　　(3)合成了2個(gè)茂基側(cè)面配位，CO橋聯(lián)配位的1，8-萘酰亞胺類(lèi)雙核鐵硫簇化合物[Cp(+)Fe(μ2-4，5-S2-R)(μ-CO)FeCp(+)](3a:Cp(+)=η5-C5Me5，3b:Cp(+)=η5-C5Me4，R=N-正丁基-1，8-萘酰亞胺)，用HBF4(乙醚溶液)對(duì)3a進(jìn)行氧化得到了化合物3a[BF4]并且測(cè)定了配合物3a、3b的電化學(xué)循環(huán)曲線;以配體1與配體3c反應(yīng)，得到了脫硫的雙核鐵配合物4:[(μ5-C5H5)

4、2Fe2(C16N1O2S1)2];
　　(4)以3a[BF4]與NO反應(yīng)得到了茂基側(cè)面配位、NO橋聯(lián)，以1，8-萘酰亞胺為配體的雙核鐵硫簇化合物5:[Cp*Fe(μ2-4，5-S2-R)(μ-NO)FeCp*][BF4];
　　(5)以3a[BF4]與三乙基芐基氯化銨(TEBAC)反應(yīng)，合成了茂基側(cè)配位、三羰基端配位的1，8-萘酰亞胺類(lèi)雙核鐵硫簇化合物6:[Cp*Fe(CO)2(μ2-4，5-S2-R)(CO) FeCp*