液相法制備銅鋅錫硫納米顆粒及其光電性能研究.pdf

1、硫族半導(dǎo)體是一種重要的半導(dǎo)體材料。近年來(lái)科研工作者對(duì)硫族半導(dǎo)體納米晶的合成、物理性質(zhì)和其在很多方面的應(yīng)用都進(jìn)行了深入的研究。而銅鋅錫硫(Cu2ZnSnS4，CZTS)作為一種四元硫族化合物半導(dǎo)體，可以看作是鋅和錫以1∶1的比例取代CuInS2中的In而得到的。
　　CZTS材料的合成方法大致可分為:真空法和液相法。真空法主要是通過(guò)濺射或蒸發(fā)的方法來(lái)制備CZTS薄膜。這些方法大多需要較苛刻的實(shí)驗(yàn)條件:如高溫高壓。這就導(dǎo)致該方法對(duì)設(shè)備

2、的要求較高，能耗也較高。為了降低成本，液相法得到了發(fā)展。因?yàn)榧{米晶墨水可以通過(guò)旋涂、滴涂、噴墨打印等方法直接成膜，不需要依賴大型的真空設(shè)備，從而降低了成本，有利于大規(guī)模生產(chǎn)。所以不同形貌和結(jié)晶度的CZTS納米晶陸續(xù)被合成出來(lái)。
　　在本論文中我們用簡(jiǎn)單的液相法合成了纖維鋅礦CZTS納米梭和球狀鋅黃錫礦CZTS納米顆粒。納米梭的長(zhǎng)度為100-150 nm，寬度為30-40 nm，并研究了納米梭的光電性質(zhì)，并將其鋪成薄膜嘗試應(yīng)用于薄膜

3、太陽(yáng)電池中。球狀CZTS納米顆粒的尺寸為300-500 nm，并將其應(yīng)用作鋰離子電池其負(fù)極材料。本論文的工作主要包括以下幾個(gè)部分:
　　(1)我們用簡(jiǎn)單的一鍋法在不需惰性氣體保護(hù)的條件下合成了亞穩(wěn)態(tài)的纖維鋅礦CZTS納米梭。用XRD，TEM和SEM對(duì)合成的CZTS納米梭的結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行了表征。通過(guò)UV-vis吸收和反射光譜對(duì)納米梭的光學(xué)特性進(jìn)行了表征，發(fā)現(xiàn)與CZTS納米晶相比CZTS納米梭在可見(jiàn)光區(qū)有較強(qiáng)的吸收。這可能是由于納米梭

4、薄膜具有較強(qiáng)的光陷阱效應(yīng)，導(dǎo)致其對(duì)光的吸收更有效。我們還對(duì)CZTS的光電性質(zhì)進(jìn)行了探究。通過(guò)I-V測(cè)試和Hall效應(yīng)測(cè)試，我們發(fā)現(xiàn)與CZTS納米晶相比CZTS納米梭的載流子濃度較高，電阻率較小。這些結(jié)果表明，CZTS納米梭有利于增加載流子濃度和提高電子傳輸。
　　(2)將CZTS納米梭配制成納米墨水，并用滴涂法鋪膜。將CZTS納米梭薄膜硒化得到CZTSe薄膜，并將其組裝成CZTSe薄膜太陽(yáng)電池，并對(duì)電池的性能進(jìn)行了I-V測(cè)試。由于

5、無(wú)法精確控制組裝過(guò)程中的工藝條件，致使電池的性能結(jié)果并不理想。所以想要制造低價(jià)高性能的光伏器件還有很長(zhǎng)的路要走。
　　(3)我們用溶劑熱法合成了球狀300-500 nm的Cu2ZnSnS4(CZTS)納米顆粒。從SEM和TEM圖中我們發(fā)現(xiàn)較大的球狀CZTS納米顆粒是由更小的CZTS納米晶堆積而成的。CZTS納米顆粒作為鋰離子電池的負(fù)極材料時(shí)，在經(jīng)過(guò)多次循環(huán)后仍能夠保持較穩(wěn)定的Li+的插入/脫出過(guò)程。其電化學(xué)性能可以歸因于納米顆粒的