利用植物源黃酮合成納米金及與抗氧化性活性相關(guān)性研究.pdf

1、納米金獨(dú)特的化學(xué)穩(wěn)定性及光學(xué)性質(zhì)使得它成為極具應(yīng)用于生物及生物醫(yī)藥領(lǐng)域潛質(zhì)的納米材料。納米金若要應(yīng)用在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，制備得到無毒的具有潔凈表明的納米金的綠色合成方法至關(guān)重要。無毒害的還原劑，適宜的穩(wěn)定劑及環(huán)境友好的溶劑體系是實(shí)現(xiàn)合成無毒潔凈納米金目標(biāo)的三個(gè)選擇標(biāo)準(zhǔn)。符合這些標(biāo)準(zhǔn)的生物還原法因制備方法簡(jiǎn)單，所需原料來源廣、反應(yīng)條件溫和，合成的納米粒子分散性好等優(yōu)勢(shì)而備受關(guān)注。本文選用了來源于植物中的六種結(jié)構(gòu)相似的黃酮（楊梅素、槲皮素、山奈酚、

2、高良姜素、二氫楊梅素、花旗松素）作為還原劑和穩(wěn)定劑合成納米金。由抗氧化實(shí)驗(yàn)表征及理論計(jì)算表征得到納米金合成與黃酮抗氧化活性關(guān)系，并通過黃酮抗氧化活性構(gòu)效關(guān)系更好的明確了黃酮合成納米金的反應(yīng)機(jī)制。結(jié)論有:
　　(1)六種黃酮均能在無添加額外化學(xué)穩(wěn)定劑的情況下，僅依靠黃酮本身作為還原劑和穩(wěn)定劑在溫和水溶液的條件下快速合成納米金，且納米金能夠長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定存在。還原得到的納米金用紫外可見分光光度計(jì)進(jìn)行表征。納米金的形貌及尺寸由透射電鏡得到。

3、黃酮合成的納米金的過程主要依賴濃度變化。B環(huán)含有2個(gè)及2個(gè)以上的酚羥基的黃酮還原能力強(qiáng)于B環(huán)只有一個(gè)羥基及無羥基的黃酮。四種黃酮（楊梅素、槲皮素、二氫楊梅素、花旗松素）能夠生成樹枝鏈狀結(jié)構(gòu)納米金，且能觀察到納米金表面有一層保護(hù)膜;六種黃酮能夠在pH值為4～8的范圍內(nèi)合成穩(wěn)定的納米金，隨著pH值增大，合成納米金的數(shù)量有減少趨勢(shì)。
　　(2)選用DPPH法、ABTS法、ORAC法三種方法測(cè)定了六種黃酮的抗氧化活性，并分析比較了黃酮的抗

4、氧化活性與分子結(jié)構(gòu)間的關(guān)系，得到六種黃酮抗氧化能力大小，依次為:楊梅素＞槲皮素＞二氫楊梅素＞花旗松素＞山奈酚＞高良姜素。
　　(3)運(yùn)用量子化學(xué)計(jì)算法對(duì)六種黃酮的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化，從黃酮的分子幾何構(gòu)型、酚羥基氫原子Mulliken電荷值、前線軌道等進(jìn)行了分析探討，得出它們與自由基反應(yīng)的最大可能位點(diǎn)，并且得到六種黃酮消除體內(nèi)自由基能力的大小順序依次為:楊梅素＞槲皮素＞二氫楊梅素＞花旗松素＞山奈酚＞高良姜素。
　　(4)通過四

5、種黃酮（楊梅素、槲皮素、山奈酚、高良姜素）抗氧化與還原合成納米金之間的相關(guān)性研究.初步探討了黃酮合成納米金的可能機(jī)制是:黃酮通過失去酚羥基的氫還原Au3+為Au0，并通過共價(jià)鍵聯(lián)結(jié)在Au0上，酚羥基互相形成分子間氫鍵穩(wěn)定生成的納米余。由EDS能譜圖及紅外圖譜分析可進(jìn)一步確認(rèn)黃酮與納米金的相互作用。結(jié)合黃酮的抗氧化能力實(shí)驗(yàn)結(jié)果及量子化學(xué)理論計(jì)算結(jié)果可知黃酮與氯金酸的反應(yīng)區(qū)域可能在這些部位:B環(huán)酚羥基3'OH/4'OH/5'OH，3OH/4