先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備銪摻雜硅基氮氧化物熒光粉及其發(fā)光性能.pdf

1、銪摻雜硅基氮氧化物熒光粉具有高的熱穩(wěn)定性、對(duì)環(huán)境友好及優(yōu)異的發(fā)光性能，在照明顯示領(lǐng)域具有很大的應(yīng)用前景。目前，這類材料的制備通常采用固相反應(yīng)法，需要高溫高壓等苛刻條件，因此，有必要研究和開發(fā)一種原料簡(jiǎn)單、制備條件溫和的制備銪摻雜硅基氮氧化物熒光粉的新方法。
　　本論文探討了一種以固態(tài)聚碳硅烷和乙酰丙酮銪為原料，通過先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備銪摻雜硅基氮氧化物熒光粉的制備方法。該方法首先將固態(tài)聚碳硅烷與乙酰丙酮銪在320～380℃下進(jìn)行反應(yīng)得

2、到聚銪碳硅烷先驅(qū)體;然后在氨氣氣氛中將聚銪碳硅烷先驅(qū)體升溫至800℃，完成氮化和有機(jī)—無(wú)機(jī)轉(zhuǎn)化;最后在氮?dú)鈿夥障略?500～1700℃燒結(jié)形成銪摻雜硅基氮氧化物熒光粉。在此基礎(chǔ)上，系統(tǒng)地考察了燒結(jié)溫度、原料聚碳硅烷與乙酰丙酮銪的重量比、合成溫度、保溫時(shí)間、氮化過程升溫程序等重要制備參數(shù)對(duì)組成結(jié)構(gòu)和發(fā)光性能的影響，并對(duì)銪的摻雜量和表面化學(xué)態(tài)進(jìn)行了初步研究。
　　結(jié)果表明，先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備的熒光粉顆粒一般具有納米級(jí)，其晶相主要是α-S

3、i3N4和β-Si3N4的混合相，β-Si3N4相含量隨燒結(jié)溫度和燒結(jié)保溫時(shí)間的升高而增加，實(shí)驗(yàn)測(cè)得硅/氮原子比為0.52～0.9，由于氧的存在，與氮化硅的理論硅/氮原子比0.75有偏差。紫外激發(fā)下在黃到橙光區(qū)間發(fā)光并且有兩個(gè)熒光壽命。通過調(diào)節(jié)制備參數(shù)，可得到發(fā)光強(qiáng)度最大且發(fā)射波長(zhǎng)最長(zhǎng)(600 nm)銪摻雜硅基氮氧化物熒光粉，該熒光粉具有短的棒狀顆粒(長(zhǎng)度約200～400nm，直徑約為150 nm)，硅/氮原子比約0.75，接近純?chǔ)?S

4、i3N4相，銪含量為2.99％，平均熒光壽命約為20.3 ns。
　　元素分析表明，先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法可以有效除碳，制得的熒光粉基本不含碳(小于0.5％)。銪在熒光粉中以三種價(jià)態(tài)（Eu3+、Eu2+和Eu0）存在，當(dāng)燒結(jié)溫度超過1550℃，聚碳硅烷與乙酰丙酮銪的原料比大于3∶1，以及較高的合成溫度和較長(zhǎng)的燒結(jié)保溫時(shí)間，都會(huì)促進(jìn)原料中Eu3+向低價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化，而改變氮化過程的升溫程序?qū)u3+含量影響較小，主要發(fā)生Eu2+-Eu0之間的轉(zhuǎn)化。