小桃兒七的化學(xué)成分與生物活性研究.pdf

1、小桃兒七是毛莨科嚏根草屬植物鐵筷子（Helleborus thibetanus）的干燥根及根莖，性涼味苦，有小毒，具有清熱解毒、消腫止痛、活血散瘀之功效，主治尿道炎、膀胱炎、跌打損傷及瘡癤腫毒等癥。小桃兒七為陜西七藥的一種，國內(nèi)外關(guān)于該藥材的化學(xué)成分及生物活性少有報道，其化學(xué)成分及活性成分尚不明確，因此我們對該藥材進(jìn)行了較為系統(tǒng)的化學(xué)成分與生物活性的研究。
　　運用溶劑提取和萃取、各種柱色譜法（包括正相硅膠、反相硅膠、聚酰胺、葡聚

2、糖凝膠、大孔吸附樹脂等）、高效液相色譜法、溶劑處理及重結(jié)晶等方法，從該藥材的乙醇提取物中共分離得到三十一個單體化合物，酶水解得到兩個苷元，綜合運用核磁共振波譜、質(zhì)譜、紅外光譜、紫外光譜、元素分析、水解（包括酶水解和化學(xué)水解）以及與標(biāo)準(zhǔn)品的TLC對照等方法鑒定了其中二十八個化合物的結(jié)構(gòu)，分別為：谷甾醇（HTP-C1）、胡蘿卜苷（HTE-C1）、deglucohellebrin（HTE-C2）、polypodine B（HTE-C3）、20

3、-羥基蛻皮甾酮（HTE-C4）、14β,16β-二羥基-3β-[(β-D-葡萄吡喃糖基)氧]-5α-蟾酥甾-20,22-二烯（HTE-C5）、14β-羥基-3β-[β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-(β-D-葡萄吡喃糖基)氧]-5α-蟾酥甾-20,22-二烯（HTB50-C1）、孕甾-5,16-二烯-20-酮-3β-基氧-α-L-鼠李吡喃糖基-(1→2)-氧-[β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)]-β-D-半乳吡喃糖苷（HTB50-C2）

4、、(23S,24S)-24-[(氧-β-D-呋吡喃糖基)氧]-3β,23-二羥基螺甾-5,25(27)-二烯-1β-基氧-(4-氧-乙酰基-α-L-鼠李吡喃糖基)-(1→2)-氧-[β-D-木吡喃糖基-(1→3)]-α-L-阿拉伯吡喃糖苷（HTB50-C3）、(25R)-26-[(氧-β-D-葡萄吡喃糖基)氧]-呋甾-5,20(22)-二烯-3β-基氧-α-L-鼠李吡喃糖基-(1→2)-氧-[β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)]-β-D-

5、半乳吡喃糖苷（HTB50-C5）、5β,14β-二羥基-19-醛基-3β-[(α-L-葡萄吡喃糖基)氧]蟾酥甾-20,22-二烯（HTB30-C1）、5β,14β,16β-三羥基-19-醛基-3β-[(α-L-鼠李吡喃糖基)氧]蟾酥甾-20,22-二烯（HTB30-C2）、hellebrin（HTB30-C3）、(25S)-22α,25-環(huán)氧-26-[(氧-β-D-葡萄吡喃糖基)氧]-3β-羥基呋甾-5-烯-1β-基氧-α-L-阿拉伯吡

6、喃糖苷（HTB30-C4）、26-氧-β-D-葡萄吡喃糖基-3β-羥基-22α-甲氧基呋甾-5,25(27)-二烯-1β-基磺酸鹽（HTB30-C5）、腺苷（HTB30-C6）、3β-羥基螺甾-5,25(27)-二烯-1β-基磺酸鹽（HTB30-C7）、3β-羥基孕甾-5,16-二烯-20-酮-1β-基磺酸鹽（HTB30-C8）、5β,14β,16β-三羥基-19-醛基-3β-[(β-D-葡萄吡喃糖基)氧]蟾酥甾-20,22-二烯（HT

7、B30-C9）、14β,16β-二羥基-3β-[β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-(β-D-葡萄吡喃糖基)氧]-5α-蟾酥甾-20,22-二烯（HTB30-C11）、(23S,24S)-24-{[氧-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-呋吡喃糖基]氧}-3β,23-二羥基螺甾-5,25(27)-二烯-1β-基氧-(4-氧-乙?；?α-L-鼠李吡喃糖基)-(1→2)-氧-[β-D-木吡喃糖基-(1→3)]-α-L-阿拉伯吡喃糖苷（H

8、TB30-C12a）、(23S,24S)-24-{[氧-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-呋吡喃糖基]氧}-3β,23-二羥基螺甾-5,25(27)-二烯-1β-基氧-β-D-芹呋喃糖基-(1→3)-氧-(4-氧-乙酰基-α-L-鼠李吡喃糖基)-(1→2)-α-L-阿拉伯吡喃糖苷（HTB30-C12b）、(23S,24S)-24-{[氧-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-呋吡喃糖基]氧}-3β,23-二羥基螺甾-5,25

9、(27)-二烯-1β-基氧-β-D-芹呋喃糖基-(1→3)-氧-(4-氧-乙?；?α-L-鼠李吡喃糖基)-(1→2)-氧-[β-D-木吡喃糖基-(1→3)]-α-L-阿拉伯吡喃糖苷（HTB30-C13a）、(23S)-26-氧-β-D-葡萄吡喃糖基-3β,23-二羥基呋甾-5,20(22),25(27)-三烯-1β-基磺酸鹽（HTB30-C14）、葡萄糖(HTB30-C15)、(23S,24S)-24-[(氧-β-D-葡萄吡喃糖基)氧]

10、-3β,23-二羥基螺甾-5,25(27)-二烯-1β-基氧-(4-氧-乙?；?α-L-鼠李吡喃糖基)-(1→2)-氧-[β-D-木吡喃糖基-(1→3)]-α-L-阿拉伯吡喃糖苷（HTB30-C17）、(23S,24S)-21-羥甲基-24-{[氧-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-呋吡喃糖基]氧}-3β,23-二羥基螺甾-5,25(27)-二烯-1β-基氧-β-D-芹呋喃糖基-(1→3)-氧-(4-氧-乙?；?α-L-鼠李吡喃

11、糖基)-(1→2)-氧-[β-D-木吡喃糖基-(1→3)]-α-L-阿拉伯吡喃糖苷（HTB30-C19）、3β,14β,16β-三羥基-5α-蟾酥甾-20,22-二烯（HTE-C5-S1）、3β,14β-二羥基-5α-蟾酥甾-20,22-二烯（HTB50-C1-S1）。
　　上述化合物中有新化合物十四個，包括四個5α-蟾蜍二烯羥酸內(nèi)酯類化合物（HTE-C5、HTE-C5-S1、HTB50-C1和HTB30-C11）、兩個孕甾烷類化

12、合物（HTB50-C2和HTB30-C8）、六個螺甾烷醇類化合物（HTB30-C7、HTB30-C12a、HTB30-C12b、HTB30-C13a、HTB30-C17和HTB30-C19）和兩個呋甾烷醇類化合物（HTB30-C5和HTB30-C14）。
　　我們對分離得到的部分化合物進(jìn)行了牛腎上腺髓質(zhì)細(xì)胞兒茶酚胺釋放影響的活性篩選，結(jié)果顯示，HTE-C2和HTE-C5促進(jìn)兒茶酚胺釋放，具有交感神經(jīng)興奮活性。HTE-C3和HTE-