鈣鈦礦型LaMnO3+δ的制備、摻雜及其CO催化氧化性能研究.pdf_第1頁
已閱讀1頁,還剩86頁未讀, 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡介

1、本文采用固-固相化學(xué)反應(yīng)法,以金屬元素乙酸鹽和草酸為原料,制備了鈣鈦礦型鑭錳復(fù)合氧化物,研究了制備過程中的影響因素,并對制備條件進(jìn)行了優(yōu)化。通過分別對A位、B位采用不同元素離子對鑭錳復(fù)合氧化物進(jìn)行摻雜,討論了摻雜元素離子及摻雜量對鑭錳鈣鈦礦型復(fù)合物的晶體結(jié)構(gòu)及對CO催化氧化能力的影響。
  以乙酸鑭、乙酸錳、草酸為原料,通過固相化學(xué)反應(yīng)法制備了LaMnO3+δ,分別考察了研磨時間、乙酸鹽與草酸的摩爾比、熱分解溫度、熱分解時間四個因

2、素對產(chǎn)物平均粒徑的影響。用單因素實驗分析了四個因素對產(chǎn)物粒徑的影響,通過正交實驗對制備條件進(jìn)行了優(yōu)化,正交試驗結(jié)果表明:四個因素影響的主次順序為熱分解時間>熱分解溫度>乙酸鹽與草酸摩爾比>研磨時間,所得的優(yōu)化制備條件為:研磨時間60min、乙酸鹽與草酸摩爾比為1∶1.2、熱分解溫度900℃、熱分解時間6h;在此條件下得到的產(chǎn)物平均粒徑為22.1nm,主要產(chǎn)物物相為LaMnO3+δ,晶體結(jié)構(gòu)為菱形結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)為a=b=5.52245(A

3、)、c=14.34254(A),α=β=90°、γ=120°,空間組群為R-3C。LaMnO3+δ對CO的吸附具有四個吸附活性中心,包括422.2℃處的強吸附中心及201.50℃、255.32℃、622.58℃的三個弱吸附中心,CO在吸附中心上被氧化為CO2。LaMnO3+δ分別在484.98℃、683.23℃、798.23℃發(fā)生了三次還原過程,第一個還原峰歸屬于Mn4+被CO還原為Mn3+的過程,第二個還原峰和第三個還原峰歸屬于Mn3

4、+被CO還原為Mn2+的過程,同時CO被氧化為CO2。
  通過A位摻雜制備了鈣鈦礦型復(fù)合氧化物L(fēng)a1-xA'xMnO3+δ(A=Sr、Ce),討論了摻雜離子及摻雜量對鑭錳鈣鈦礦型復(fù)合物的晶體結(jié)構(gòu)、CO吸附性能、催化氧化能力的變化規(guī)律。結(jié)果表明:在La1-xSrxMnO3+δ中,在x=0.1~~0.4范圍內(nèi),Sr2+能夠完全進(jìn)入鈣鈦礦復(fù)合氧化物的晶格中,隨著Sr2+摻雜量的增加,(110)/(104)、(202)/(006)衍射峰

5、逐漸融合,制得的樣品由菱形結(jié)構(gòu)逐漸變?yōu)榱⒎浇Y(jié)構(gòu);對CO吸附有三個活性中心,CO吸附能力為La0.6Sr0.4MnO3+δ>La0.7Sr0.3MnO3+δ>La0.8Sr0.2MnO3+δ;對CO的氧化能力順序為La0.6Sr0.4MnO3+δ>La0.7Sr0.3MnO3+δ>La0.8Sr0.2MnO3+δ。
  在La1-xCexMnO3+δ產(chǎn)物中,在x=0.2~0.4范圍內(nèi),Ce4+沒有完全進(jìn)入鈣鈦礦復(fù)合氧化物的晶格中,存

6、在CeO2單相,記為La1-xCexMnO3+δ/CeO2。CO吸附能力為La0.6Ce0.4MnO3+δ/CeO2>La0.7Ce0.3MnO3+δ/CeO2>La0.8Ce0.2MnO3+δ/CeO2;對CO氧化能力為La0.7Ce0.3MnO3+δ/CeO2>La0.6Ce0.4MnO3+δ/CeO2>La0.8Ce0.2MnO3+δ/ CeO2。
  采用B位摻雜制備了鈣鈦礦型復(fù)合氧化物L(fēng)aB'xMn1-x O3+δ(B'

7、=Co、Ni、Fe、Cu),并討論了摻雜元素離子及摻雜量對鑭錳鈣鈦礦型復(fù)合物的晶體結(jié)構(gòu)、CO吸附性能、氧化能力及高溫結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的影響。結(jié)果表明:在x=0.2~0.4范圍內(nèi),Co2+、、Cu2+能夠完全進(jìn)入鈣鈦礦復(fù)合氧化物的晶格中,隨著離子摻雜量的增加,(110)/(104)、(202)/(006)衍射峰逐漸融合,制得的樣品由菱形結(jié)構(gòu)逐漸變?yōu)榱⒎浇Y(jié)構(gòu);在x=0.1~0.4范圍內(nèi),Ni2+及Fe3+也能完全進(jìn)入鈣鈦礦復(fù)合氧化物的晶格中,但摻

8、雜未改變其晶體結(jié)構(gòu)。
  LaB'xMn1-x O3+δ對CO吸附能力取決于CO2脫附溫度,氧化能力取決于低溫還原溫度及CO的消耗量,LaB'xMn1-x O3+δ(B'=Co、Ni、Fe、Cu)中各系列的CO吸附能力及氧化能力分別為:LaCoxMn1-xO3+δ中CO吸附能力為LaCo0.3Mn0.7O3+δ>LaCo0.4Mn0.6O3+δ>LaCo0.2Mn0.8O3+δ,對 CO氧化能力為 LaCo0.3Mn0.7O3+δ

9、>LaCo0.4Mn0.6O3娟>LaCo0.2Mn0.8O3+δ; LaNixMn1-xO3+δ中,CO吸附能力為LaNi0.2Mn0.8O3+δ> LaNi0.3Mn0.7O3+δ>LaNi0.4Mn0.6O3+δ,對CO氧化能力為 LaNi0.4Mn0.6O3+δ>LaNi0.2Mn0.8O3+δ>LaNi02Mn0.8O3+δ; LaFexMn1-xO3+δ中CO吸附能力為LaFe0.2Mn0.8O3+δ> LaFe0.4Mn0

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論