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1、制革工業(yè)是重污染行業(yè)之一,其中制革廢水的成分復(fù)雜、pH值高且有一定毒性,直接排放對(duì)環(huán)境的污染嚴(yán)重。對(duì)制革廢水的污染物處理及回收利用,一直在不斷研究提高中。六價(jià)鉻離子是制革廢水中的污染物之一,它是一種毒性很強(qiáng)的重金屬,其毒性遠(yuǎn)大于三價(jià)鉻。六價(jià)鉻離子對(duì)動(dòng)物、植物和人體都有毒害作用。攝入過(guò)多六價(jià)鉻,可能會(huì)致畸、致癌、致突變,損害人的肝臟、胃等部位。六價(jià)鉻是我國(guó)重點(diǎn)整治的第一類污染物之一,對(duì)含鉻廢水的處理是備受關(guān)注的問(wèn)題之一。吸附回收法是有效的
2、處理方法之一,因此尋找原料廣泛、制備成本低、再生性好、可重復(fù)使用且無(wú)二次污染的吸附劑,越來(lái)越受關(guān)注。碳羥基磷灰石(CHAP)因其特有的晶體結(jié)構(gòu)和表面特性,且由于含有CO32-,使其比羥基磷灰石(HAP),具有更好的離子吸附性能,能夠更好地處理廢水中六價(jià)鉻。
本文采用沉淀法制備不同CO32-含量的CHAP。以K3PO4、Ca(NO3)2、K2CO3、KOH為原料,通過(guò)改變反應(yīng)過(guò)程中K2CO3用量,利用沉淀法合成不同CO32-
3、含量的CHAP粉末。利用X射線衍射、透射電鏡和傅里葉紅外分析了不同CO32-含量對(duì)CHAP晶體結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明:所制產(chǎn)物的FTIR圖譜中都含有CO32-的兩個(gè)分裂峰,區(qū)別于其他碳酸鹽中的CO32-單峰,證明了沉淀法制得的產(chǎn)物都是CHAP。由X射線衍射、透射電鏡分析可知,隨著CO32-含量的增加,CHAP的結(jié)晶度隨著降低,晶粒尺寸、晶粒長(zhǎng)徑隨著減小。
利用制備的不同CO32-含量的CHAP,對(duì)溶液中六價(jià)鉻離子進(jìn)行吸附,分
4、析了pH值、CHAP用量、吸附時(shí)間、吸附溫度、CO32-含量對(duì)吸附效果的影響。根據(jù)CHAP對(duì)六價(jià)鉻離子的吸附數(shù)據(jù),繪制了吸附等溫線,并對(duì)吸附過(guò)程的吸附熱力學(xué)和吸附動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了分析。然后對(duì)吸附了六價(jià)鉻離子的CHAP分別用1.0mol/L的NaNO3和體積分?jǐn)?shù)為10%的H2SO4進(jìn)行解吸附處理,分析其再生性。最后用CHAP對(duì)制革廢水中六價(jià)鉻進(jìn)行吸附,分析其他離子的影響,并對(duì)六價(jià)鉻離子進(jìn)行回收。分析結(jié)果表明:CHAP對(duì)六價(jià)鉻離子具有較強(qiáng)的吸附
5、作用:用CO32-含量為5.14%的CHAP吸附六價(jià)鉻,去除率可達(dá)94.16%左右。pH值、CHAP用量、吸附時(shí)間、吸附溫度中,pH值對(duì)CHAP吸附性能影響最大,它們對(duì)CHAP吸附六價(jià)鉻離子的影響大小為pH值>CHAP的用量>吸附時(shí)間>吸附溫度。隨著CO32-含量的增加,CHAP對(duì)六價(jià)鉻離子的吸附效果增強(qiáng)。CHAP對(duì)六價(jià)鉻離子的最佳吸附條件為:吸附溫度為常溫,吸附攪拌時(shí)間為30min~40min,pH值為5左右。CHAP對(duì)六價(jià)鉻離子的吸
6、附等溫線基本符合Langmuir和Freundlich兩種模式。熱力學(xué)分析表明,CHAP對(duì)六價(jià)鉻離子的吸附屬于自發(fā)性的吸熱反應(yīng)。動(dòng)力學(xué)分析表明,CHAP對(duì)六價(jià)鉻離子的吸附,可以用Elovich方程、雙常數(shù)方程、準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型、準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型來(lái)描述,其中準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型描述最佳,且吸附過(guò)程屬于化學(xué)吸附。吸附機(jī)理分析表明,CHAP對(duì)六價(jià)鉻離子的吸附存在化學(xué)吸附和物理吸附,主要是離子交換、表面吸附。再生性實(shí)驗(yàn)表明:CHAP具有良好的再生能
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