苯乙酮基--β--糖碳苷衍生物的合成及其在熒光探針中的應(yīng)用.pdf

1、碳苷作為一類非常重要的合成砌塊,常被用于一些具有重要生物學(xué)意義的天然產(chǎn)物或者藥物的合成。由于其具有較好的化學(xué)與生物學(xué)穩(wěn)定性,即耐酸堿及對糖苷酶的穩(wěn)定性,而倍受人們的關(guān)注。本論文針對葡萄糖與1,3-二酮化合物為底物合成的碳苷,在碳苷的方法學(xué)、碳苷衍生物的合成,及其熒光探針應(yīng)用方面進(jìn)行了研究,主要內(nèi)容如下:
　　1.4O,6O-亞芐基-1-β-D-吡喃葡萄糖基-苯乙酮的2,3位羥基的活性研究。以D-葡萄糖為原料,兩步合成4O,6O-亞

2、芐基-1-β-D-吡喃葡萄糖基-苯乙酮,總產(chǎn)率為62％,從親電試劑和選擇性反應(yīng)條件兩個(gè)角度出發(fā),提出了碳苷底物的2,3位羥基選擇性的基礎(chǔ)方法學(xué)。得出結(jié)論:吸電性越強(qiáng)且立體位阻越大的酯化試劑更趨向于3位取代產(chǎn)物的生成,而空間位阻越大的磺化試劑,越有利于2位取代產(chǎn)物的生成。
　　2.苯乙酮基-β-糖碳苷的肟、肟醚及苯腙衍生物的合成。以2,3,4,6-O-四乙酰基-1-β-D-吡喃葡萄糖基-苯乙酮為模型反應(yīng)底物,探究其合成肟、肟醚和苯腙

3、的一般方法,并將其應(yīng)用于不同糖類和不同基團(tuán)保護(hù)的苯乙酮基-β-糖碳苷的衍生物中,合成了15種新型的具有潛在應(yīng)用前景的碳苷席夫堿類衍生物,并通過NMR、HRMS等手段對目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
　　3.碳苷與活潑亞甲基化合物的Knoevenagel縮合反應(yīng)。以合成的新型碳苷2,3,4,6-O-四乙?；?1-脫氧-1-(4-甲?；?-苯乙基-β-D-吡喃葡萄糖為原料,探究其與5種具有潛在活性的活潑亞甲基化合物的Knoevenagel

4、縮合反應(yīng),合成了5種具有潛在生物活性的新型碳苷衍生物,獲得了較高產(chǎn)率(76-92％)。
　　4.基于碳苷的羅丹明B和熒光素衍生物的合成及光譜特性。從羅丹明B出發(fā),合成了兩種糖基羅丹明探針,并將這兩種探針應(yīng)用于水中金屬陽離子的檢測,其中,羅丹明B硫代酰腙的碳苷探針分子對水中Hg2+有明顯的熒光和紫外吸收增強(qiáng)作用以及顯著的顏色變化。離子抗干擾實(shí)驗(yàn)證明該探針能檢測復(fù)雜環(huán)境中的Hg2+而不被大多數(shù)被測金屬離子干擾。其次,合成了另一種新型的

5、糖基熒光素探針,并對其光譜性能進(jìn)行初步研究,探究了pH值和濃度對探針的影響,該物質(zhì)在生物醫(yī)藥的熒光標(biāo)記方面具有潛在的應(yīng)用前景。
　　5.碳苷小分子熒光探針的合成及對牛血清蛋白的定量檢測。將葡萄糖分別經(jīng)過酸、堿催化并通過aldol反應(yīng)合成了兩種碳苷小分子熒光探針。研究不同溶劑中的熒光和紫外光譜特性,發(fā)現(xiàn)兩種探針分子在水溶液中均具有較大的stokes位移和較小的熒光量子產(chǎn)率。從探針結(jié)構(gòu)出發(fā),對極性溶劑中的熒光淬滅效應(yīng)進(jìn)行解釋。與C-吡