超(亞)臨界流體中固體溶質(zhì)的相平衡研究.pdf

1、北京化工大學學位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明： 所呈交的學位論文，是本人在導師的指導下，獨立進行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔。作者簽名： 夔壁 日期： 蘭Q ! 生』：主旦關于論文使用授權的說明學位論文作者完全了解北京化工大學有關保留和使用學位論文的規(guī)定，即：

2、研究生在校攻讀學位期間論文工作的知識產(chǎn)權單位屬北京化工大學。學校有權保留并向國家有關部門或機構(gòu)送交論文的復印件和磁盤，允許學位論文被查閱和借閱；學?？梢怨紝W位論文的全部或部分內(nèi)容，可以允許采用影印、縮印或其它復制手段保存、匯編學位論文?？谡撐臅翰还_( 或保密) 注釋：本學位論文屬于暫不公開( 或保密) 范圍，在』L 年解密后適用本授權書。／叼非暫不公開( 或保密) 論文注釋：本學位論文不屬于暫不公開( 或保密) 范圍，適用本授權書。

3、作者簽名： 塑星導師簽名：．互杰圭E t 期： 墊! 生』：i 立日期：堡! 竺! F ! 二生里摘要超( 亞) 臨界流體中固體溶質(zhì)的相平衡研究摘要近幾十年來，超( 亞) 臨界流體技術在化工、醫(yī)藥、材料制備等領域均有廣泛的應用。其中，超臨界二氧化碳( S C C 0 2 ) 由于其無毒無害、價格低廉、對環(huán)境無污染等特點，已成為最常用的超臨界流體之一。但其非極性的性質(zhì)，使得固體溶質(zhì)在S C C 0 2 中的溶解度較低，限制了它在化工領域的

4、發(fā)展。1 ，l ，1 ，2 ．四氟乙烷( R 1 3 4 a ) 憑借其弱極性、較低的臨界壓力等特性，已成為很多學者關注的熱點。本文對單一和混合固體溶質(zhì)在有無夾帶劑的S C C 0 2 和純亞臨界R 1 3 4 a 中的溶解度進行了系統(tǒng)的實驗和理論研究，具體內(nèi)容如下：實驗研究方面，本文利用動態(tài)法測定了對氨基水楊酸在含和不含夾帶劑的S C C 0 2 中的溶解度數(shù)據(jù)，夾帶劑種類為乙醇、丙酮和乙二醇( 摩爾分數(shù)均為0 ．0 4 ) ，實驗條

5、件為3 0 8 —3 2 8 K ，1 1 ．0 ．2 1 ．0M P a ；實驗還測定了對氨基水楊酸、對羥基苯甲醛和間羥基苯甲醛以及該同分異構(gòu)體混合物在亞臨界R 1 3 4 a 中的溶解度，實驗測定方法是靜態(tài)法，溫度范圍為3 0 8 ．3 2 8 K ，壓力范圍為5 ．0 ．1 5 ．0 Ⅷa ，共獲得1 2 5 組實驗數(shù)據(jù)點，為今后的超( 亞)臨界流體萃取提供了基礎支持。在實驗數(shù)據(jù)的基礎上，系統(tǒng)分析了固體溶質(zhì)在超( 亞) 臨界流體中

6、溶解度隨溫度、壓力的變化規(guī)律；夾帶劑種類、溶質(zhì)官能團位置及溶質(zhì)與溶劑分子間作用對溶解度的影響；計算了夾帶劑提攜因子( P ) 、溶解度增強因子( 6 ) 、混合物的提高效應因子( ∥) 、分離因子( 腰) 和分離效率( S E ) ，分析了互為同分異構(gòu)體的兩種醛類溶質(zhì)混合物在二元與三元體系中溶解度的變化，并探索了利用亞I 臨界R 1 3 4 a 萃取技術分離該混合物的可能性。本文使用C h r a s t i l 模型、M S T 模型

7、、Ⅺ模型、S S 模型和J C 模型五種半經(jīng)驗模型關聯(lián)了三種溶質(zhì)在不含夾帶劑的超( 亞) 臨界流體中的溶解度；用C h r a s t i l ．G 模型、M S T - S a u c e a u 模型、S o v o v f i 模型和S o v o v f i ．T 模型這4 種適用于混合物和夾帶劑體系的改進半經(jīng)驗模型，關聯(lián)了三種溶質(zhì)在夾帶劑體系或混合物體系中的溶解度。9 種模型的關聯(lián)結(jié)果均較好。理論方面，應用G a u s s