基于多組分聚合反應(yīng)的新型含呫噸結(jié)構(gòu)高分子聚合物的合成與表征.pdf

1、本論文主要介紹了多組分聚合物的發(fā)展現(xiàn)狀及其應(yīng)用。實驗的主要內(nèi)容分為以下三個部分：
　　1.第一個研究內(nèi)容是以呫噸酮、氯化亞砜、苯酚為原料，采用了一鍋兩步法反應(yīng)生成了9,9-二(4-羥基苯基)呫噸二酚(BHPX)，然后9,9-二(4-羥基苯基)呫噸二酚(BHPX)以二氯甲烷為溶液，在冰浴的條件下與三氟甲基磺酸酐反應(yīng)生成9,9-雙(4-(三甲基硅烷基乙炔基)苯基)呫噸，最后9,9-雙(4-(三甲基硅烷基乙炔基)苯基)呫噸與三甲基硅乙炔

2、在常溫下反應(yīng)，生成了最終所需的單體9,9-雙(4-乙炔基苯基)呫噸(BEPX)，其產(chǎn)率達(dá)到了80%。
　　把9,9-雙(4-乙炔基苯基)呫噸(BEPX)作為固定單體與不同的二酰氯以及丁硫醇在相應(yīng)的反應(yīng)條件下進(jìn)行一鍋多組分的聚合反應(yīng)，分別得到相應(yīng)的聚合物為P1a-P1d。用該方法得到的聚合物在DMAc、DMF、THF等各種溶劑中都有很好的溶解性，說明聚合物具有很好的可加工性能；從所測得的聚合物的紫外光譜中我們可以得知，當(dāng)λ=500n

3、m時，聚合物的透過率在97.26%-99.31%之間，當(dāng)λ=600nm時，聚合物的透過率在97.95%-99.54%之間，當(dāng)λ=700nm時，聚合物的透過率在98.17%-99.77%之間，當(dāng)λ=800nm時，聚合物的透過率在98.18%-99.78%之間，而且聚合物的初始截斷波長在320nm-347nm之間。通過分析WXRD的曲線圖我們可以發(fā)現(xiàn)，該體系的聚合物均屬于無定型結(jié)構(gòu)，是非結(jié)晶體。而且，從聚合物的熱性能數(shù)據(jù)分析可知，聚合物在失

4、重5%和10%時熱分解溫度分別為263-320oC和347-418oC，這些數(shù)字說明它們有很好的熱性能，而且該體系的聚合物在750oC時殘?zhí)悸示?8%以上，這個數(shù)據(jù)又顯示了該體系聚合物的殘?zhí)悸屎妥枞夹允窍喈?dāng)高的。
　　2.第二部分的研究內(nèi)容是9,9-雙(4-乙炔基苯基)呫噸(BEPX)、對苯二甲酰氯先反應(yīng)然后再分別與正丁胺、環(huán)己胺、芐胺在催化劑二三苯基磷二氯化鈀、碘化亞銅的催化作用下一鍋法得到聚合物Pa-Pc，9,9-雙(4-氧

5、基-乙炔基苯基)呫噸、對苯二甲酰氯反應(yīng)后再分別與正丁胺、環(huán)己胺、芐胺在二三苯基磷二氯化鈀、碘化亞銅的催化作用下一鍋法得到聚合物Pd-Pf。我們對聚合物做了相應(yīng)的性能測試，由一系列的數(shù)據(jù)顯示，聚合物不僅具有較高的平均分子量，而且其溶解性能也是極好的，不僅能在NMP、DMAc、DMF等強極性溶劑中完全溶解，在吡啶、四氫呋喃等弱極性溶劑中也可以完全溶解，這就說明該聚合物擁有很好的溶解性，也說明了有很大的可加工性。通過對WXRD曲線圖的分析可以

6、發(fā)現(xiàn)，聚合物均是屬于無定型結(jié)構(gòu)，是非結(jié)晶體。另外我們從紫外分析圖中也可以得到，當(dāng)λ=500nm時，聚合物的透過率在97.05%-99.31%之間，當(dāng)λ=600nm時，聚合物的透過率在97.72%-99.77%之間，當(dāng)λ=700nm時，聚合物的透過率在98.18%-99.77%之間，當(dāng)λ=800nm時，聚合物的透過率在98.40%-100.00%之間，而且聚合物的初始截斷波長在363nm-383nm之間。從聚合物的熱性能分析所得，聚合物在

7、失重5%時熱分解溫度為193-308oC，而失重10%時熱分解溫度為248-337oC，說明其有較好的熱性能。
　　3.第三部分的研究內(nèi)容是9,9-雙(4-乙炔基苯基)呫噸(BEPX)分別與對溴苯甲醛、對甲基苯甲醛、對氰基苯甲醛、對氯苯甲醛在三氯化硼下進(jìn)行三組分的聚合得到Pa-Pd的聚合物。我們對聚合物做了相應(yīng)的性能測試，從聚合物的溶解性我們可以看出，在NMP、DMAc、DMF、吡啶、四氫呋喃等極強或極弱性溶劑中都有很好的溶解性，

8、說明了該聚合物有很大的可加工性。通過分析WXRD曲線圖我們可以得知，這一體系的聚合物也均是屬于無定型結(jié)構(gòu)，是非結(jié)晶體。我們利用GPC技術(shù)測得的分子量也是比較高的。從紫外圖分析可知，當(dāng)λ=500nm時，聚合物的透過率在97.95%-99.77%之間，當(dāng)λ=600nm時，聚合物的透過率在98.40%-100.0%之間，當(dāng)λ=700nm時，聚合物的透過率在98.63%-100.0%之間，當(dāng)λ=800nm時，聚合物的透過率在98.63%-100