BINOL衍生的手性磷酸類化合物的合成及催化研究.pdf

1、手性有機小分子催化劑具有環(huán)境友好、易于制備和回收等優(yōu)點，是未來不對稱催化劑發(fā)展的方向。其中Br（o）nsted酸類催化劑發(fā)展較快，手性磷酸催化劑正是其中一類，僅用了10年的時間，就得到了迅速發(fā)展，引起了人們的強烈關注。
　　 本論文主要內容是以廉價的2-萘酚為原料，通過優(yōu)化反應路線，最終制得15種手性BINOL衍生的磷酸催化劑，并用于不對稱Friedel—CraRs反應。
　　 第一章，導論—介紹本課題的有關研究背景。包

2、括(1)介紹了手性有機小分子的發(fā)展歷程和研究方向;(2)闡述了國內外化學家關于磷酸催化劑所做的工作以及催化的不對稱反應類型;(3)對催化機理做了簡單的介紹;(4)提出本課題研究的目的意義。
　　 第二章，論文的核心部分，以2-萘酚為原料，合成手性BINOL，通過鋰鹵交換反應、Suzuki偶聯(lián)反應、Kumada偶聯(lián)反應和Sonogashira反應，在手性BINOL3-位、3’-位、3，3’-位和6，6’-位引進了異丙基、4-異丙基

3、苯基、2-硝基苯基、2，4，6-三異丙基苯基等取代基，優(yōu)化了合成路線，最終制得15種催化劑。
　　 第三章，選取部分合成的催化劑，催化Boc-3-苯基烯胺與吲哚的不對稱Friedel—Crafts反應，通過對溶劑、反應溫度和時間、催化劑的選擇與用量等多方面的比較，來研究催化劑在不對稱F—C反應中的催化性能，最終得到69％的產率和84％的ee值。
　　 第四章，以鄰甲苯胺和苯乙酮為原料，首先縮合氮雜烯丙基配體，再鋰化去氫得