BINOL衍生的手性磷酸類化合物的合成及催化研究.pdf

1、手性有機(jī)小分子催化劑具有環(huán)境友好、易于制備和回收等優(yōu)點(diǎn)，是未來(lái)不對(duì)稱催化劑發(fā)展的方向。其中Br（o）nsted酸類催化劑發(fā)展較快，手性磷酸催化劑正是其中一類，僅用了10年的時(shí)間，就得到了迅速發(fā)展，引起了人們的強(qiáng)烈關(guān)注。
　　 本論文主要內(nèi)容是以廉價(jià)的2-萘酚為原料，通過(guò)優(yōu)化反應(yīng)路線，最終制得15種手性BINOL衍生的磷酸催化劑，并用于不對(duì)稱Friedel—CraRs反應(yīng)。
　　 第一章，導(dǎo)論—介紹本課題的有關(guān)研究背景。包

2、括(1)介紹了手性有機(jī)小分子的發(fā)展歷程和研究方向;(2)闡述了國(guó)內(nèi)外化學(xué)家關(guān)于磷酸催化劑所做的工作以及催化的不對(duì)稱反應(yīng)類型;(3)對(duì)催化機(jī)理做了簡(jiǎn)單的介紹;(4)提出本課題研究的目的意義。
　　 第二章，論文的核心部分，以2-萘酚為原料，合成手性BINOL，通過(guò)鋰鹵交換反應(yīng)、Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、Kumada偶聯(lián)反應(yīng)和Sonogashira反應(yīng)，在手性BINOL3-位、3’-位、3，3’-位和6，6’-位引進(jìn)了異丙基、4-異丙基

3、苯基、2-硝基苯基、2，4，6-三異丙基苯基等取代基，優(yōu)化了合成路線，最終制得15種催化劑。
　　 第三章，選取部分合成的催化劑，催化Boc-3-苯基烯胺與吲哚的不對(duì)稱Friedel—Crafts反應(yīng)，通過(guò)對(duì)溶劑、反應(yīng)溫度和時(shí)間、催化劑的選擇與用量等多方面的比較，來(lái)研究催化劑在不對(duì)稱F—C反應(yīng)中的催化性能，最終得到69％的產(chǎn)率和84％的ee值。
　　 第四章，以鄰甲苯胺和苯乙酮為原料，首先縮合氮雜烯丙基配體，再鋰化去氫得