以蒽、噁二唑?yàn)楹藷晒鈽渲Ψ肿拥臉?gòu)筑及其光物理性質(zhì).pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)系列的熒光樹枝分子，其一以2，5-二二芳基-1，3，4-噁二唑?yàn)楹?，三苯胺為?nèi)部單元，碘基團(tuán)、2-乙烯吡啶及4-乙烯吡啶為外部基團(tuán)，合成得到噁二唑類衍生物:2，5-二{4-[2-N，N-二(4-碘苯基)胺基苯乙烯基]苯基}-1，3，4-噁二唑(Ox-BIASP)、2，5-二{4-{4-[N，N-二（2-吡啶乙烯基）苯基]氨基}苯乙烯基}苯基}-1，3,4-噁二唑(2Py-PASPO)和2,5-二{4-{4-[N，N-二

2、(4-吡啶乙烯基）苯基]氨基]苯乙烯基}苯基}-1，3，4-噁二唑(4Py-PASPO);其二以9，10-二芳基蒽為核，三苯胺為內(nèi)部單元，最外層為碘基團(tuán)和2-(4-叔丁基苯基)-5-（4-乙烯基苯基）-[1，3，4]-噁二唑，得到樹枝分子9，10-二{4-[N，N-（4-碘苯基）氨基]苯乙烯}蒽(An-BIPAS)、9，10-二{4-{2-N，N-二{4-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3,4-噁二唑-2]苯乙烯基}苯基}胺基苯乙烯

3、基}苯基}蒽(An-QBIPAS)。Ox-BIASP、2Py-PASPO、An-BIPAS、An-QBIPAS4個(gè)化合物是新化合物，結(jié)構(gòu)通過了紅外光譜，核磁共振和高分辨質(zhì)譜的表征。測(cè)試了化合物在四氫呋喃、二氯甲烷中的多光子熒光性質(zhì)及多光子吸收系數(shù)，研究了其光限幅效應(yīng)及上轉(zhuǎn)換熒光性質(zhì)。測(cè)定了化合物在不同溶劑中的線性吸收、單光子熒光光譜、熒光量子產(chǎn)率及熒光壽命等性質(zhì)。測(cè)定了化合物的電化學(xué)性能，對(duì)分子的構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行了初步探討。
　　

4、1、采用多位點(diǎn)Wittig-Horner反應(yīng)和多位點(diǎn)Heck反應(yīng)合成了5個(gè)噁二唑-蒽類熒光樹枝分子:2，5-二{4-[2-N，N-二（4-碘苯基）胺基苯乙烯基]苯基}-1，3，4-噁二唑(Ox-BIASP);2，5-二{4-{4-[N，N-二（2-吡啶乙烯基）苯基]氨基}苯乙烯基}苯基}-1，3，4-噁二唑(2Py-PASPO);2，5-二{4-{4-[N，N-二(4-吡啶乙烯基）苯基]氨基]苯乙烯基}苯基}-1，3，4-噁二唑(4Py

5、-PASPO);9，10-二{4-[N，N-(4-碘苯基）氨基]苯乙烯}蒽(An-BIPAS);9，10-二{4-{2-N,N-二{4-{4-[5-（4-叔丁基苯基）-1，3,4-噁二唑-2]苯乙烯基}苯基}胺基苯乙烯基}苯基}蒽(An-QBI PAS)。優(yōu)化了多位點(diǎn)Wittig-Horner反應(yīng)和多位點(diǎn)Heck反應(yīng)的工藝。
　　 2、首次報(bào)道了四碘代芳基化合物2，5-二{4-[2-N，N-二（4-碘苯基）胺基苯乙烯基]苯基}-

6、1，3，4-噁二唑(Ox-BIASP)、9，10-二{4-[N,N-（4-碘苯基）氨基]苯乙烯}蒽(An-BIPAS)的聚集誘導(dǎo)熒光性質(zhì)。對(duì)于An-BIPAS的四氫呋喃溶液，隨著不良溶劑水的加入，熒光發(fā)射強(qiáng)度呈現(xiàn)出增長(zhǎng)趨勢(shì)，在含水量為50％時(shí)，熒光強(qiáng)度出現(xiàn)突變，當(dāng)水的含量達(dá)到90％時(shí)，熒光強(qiáng)度為純THF中的11倍;化合物Ox-BIASP在混合溶劑四氫呋喃/水中，隨著水的比例的增加，熒光發(fā)射強(qiáng)度發(fā)生變化。
　　 3、測(cè)定了9，10

7、-二芳基蒽類分子在800 nm飛秒脈沖激光下的雙光子熒光光譜和1300 nm飛秒脈沖激光下的三光子熒光光譜，在四氫呋喃中化合物An-BIPAS、An-QBIPAS的雙光子熒光峰分別在554 nm、552 nm處，三光子熒光峰位置分別為553 nm、539 nm。An-BIPAS在THF中雙光子吸收截面σ2為144.4 GM，三光子吸收截面σ3為1.16×10-79 cm6s2; An-QBIPAS在CH2Cl2、THF中的σ2分別為33

8、0.0 GM、309.4 GM;σ3則對(duì)應(yīng)為4.66×10-79 cm6s2、5.82×10-79cm6s2。研究了蒽類化合物在不同溶劑中的線性吸收和單光子熒光性質(zhì)。在四氫呋喃中化合物An-BIPAS、An-QBIPAS的最大吸收波長(zhǎng)分別位于423 nm、418 nm;熒光發(fā)射峰位于535nm、514 nm處;對(duì)應(yīng)斯托克斯位移分別為4949 cm-1、4468 cm-1。研究了溶致變色效應(yīng)，擬合得到了斯托克斯與溶劑的定向極化率曲線;測(cè)定

9、了化合物的熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命，其中An-QBIPAS在DMF中的量子產(chǎn)率最大為0.61，An-QBIPAS在二氯甲烷中的熒光壽命達(dá)到了1.47ns;研究了化合物的電化學(xué)性質(zhì)。
　　 4、測(cè)定了2，5-二芳基-1，3,4-噁二唑化合物在800 nm飛秒脈沖激光下的雙光子熒光光譜和1300nm飛秒脈沖激光下的三光子熒光光譜，研究了其光限幅效應(yīng)和上轉(zhuǎn)換熒光性質(zhì)。化合物Ox-BIASP、2Py-PASPO、4Py-PASPO在四氫呋

10、喃中的雙光子熒光峰分別在571 nm、535nm、532 nm處，Ox-BIASP、2Py-PASPO的三光子熒光峰位于502 nm、529 nm處。Ox-BIASP在THF中的雙光子吸收截面為94.9 GM;2Py-PASPO在CH2Cl2、THF中的雙光子吸收截面為226.9 GM、185.7 GM:4Py-PASPO在CH2Cl2、THF中的雙光子吸收截面為412.5 GM、288.8 GM。Ox-BIASP在THF中的三光子吸收

11、截面為0.77×10-79 cm6s2，相應(yīng)的2Py-PASPO在CH2Cl2和THF中的三光子吸收截面分別為4.85×10-79 cm6s2和3.11×10-79cm6s2。研究了噁二唑類分子在不同溶劑中的線性吸收和單光子熒光性質(zhì)。在二氯甲烷中，化合物Ox-BIASP、2Py-PASPO、4Py-PASPO的最大吸收波長(zhǎng)分別位于407 nm、414nm、416 nm處，熒光發(fā)射峰分別位于505 nm、525 nm、503 nm處，對(duì)應(yīng)