2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、處于限域環(huán)境中的客體離子/分子的極化行為及其對(duì)外界刺激的響應(yīng)是一些分子基功能材料產(chǎn)生某些特殊物理性質(zhì)(如壓電效應(yīng)、介電異常、鐵電性等)的根源。作為一類基于配位作用的包合型主-客體化合物,類鈣鈦礦配位聚合物是研究限域空間內(nèi)客體離子/分子極化行為及其形成機(jī)制的優(yōu)良候選物。通常情況下,它們是由陽(yáng)離子客體在三維籠形陰離子主體框架的作用及限制下按一定的方式排列組裝而成。在這類化合物中,陽(yáng)離子客體在熱刺激作用下運(yùn)動(dòng)模式的變化通常會(huì)引發(fā)固態(tài)結(jié)構(gòu)相變,

2、并且伴隨著相關(guān)物理性質(zhì)的變化。
  在本論文中,我們以疊氮酸根為橋聯(lián)配體,合成得到了兩例新型的含極性陽(yáng)離子客體的類鈣鈦礦配位聚合物,即:[(CH3)2NH2][Cd(N3)3](1)和[(CH3)3NH][Cd(N3)3](2),并重點(diǎn)研究了它們的的結(jié)構(gòu)相變機(jī)制及相關(guān)的電極化性質(zhì)。從熱力學(xué)角度看,化合物1和化合物2的結(jié)構(gòu)相變機(jī)制有著明顯的區(qū)別,分別為一級(jí)相變和二級(jí)相變。與化合物1相比,化合物2中客體轉(zhuǎn)動(dòng)活化能更大,原因主要是[(C

3、H3)3NH]+比[(CH3)2NH2]+體積更大,質(zhì)量更重?;衔?和化合物2中都存在介電弛豫過程,但化合物1在相變前后發(fā)生了兩種不同的介電弛豫過程,顯示了框架的變形對(duì)陽(yáng)離子客體轉(zhuǎn)動(dòng)活化能有顯著影響。此外,我們以雙氰胺根離子(Dca)作為構(gòu)筑基元,以N,N'-二甲基乙二胺(Dmda)為輔助配體,還合成得到了一個(gè)晶格易變形的銅配合物[Cu(Dca)2(Dmda)](3),并研究了它的變溫結(jié)構(gòu)和變溫介電性質(zhì)?;衔?中的銅二聚體單元通過兩

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