含三氟甲基環(huán)鉑(Ⅱ)配合物的合成及其性能研究.pdf

1、可見光作為一種自然含量豐富的綠色資源已被廣泛應(yīng)用于光化學合成中。過渡金屬鉑(Ⅱ)配合物具有易合成、易通過改變配體有效調(diào)節(jié)配合物激發(fā)態(tài)氧化還原電位和激發(fā)態(tài)壽命以及在可見光區(qū)域有較強的吸收等優(yōu)點，是一類性能優(yōu)異的光催化劑。迄今，鉑(Ⅱ)配合物催化的可見光誘導的聚合反應(yīng)、脫氫反應(yīng)和氧化反應(yīng)已有報道，但可見光誘導的氧化反應(yīng)中的鉑(Ⅱ)配合物催化劑多為三齒鉑(Ⅱ)配合物，以環(huán)鉑(Ⅱ)配合物作為光催化劑催化可見光誘導的氧化反應(yīng)尚未見報道。
　

2、　近年來，芳基硼酸及其衍生物的C-B鍵氧化羥基化反應(yīng)是有機合成領(lǐng)域的研究熱點之一。其中，以氧氣為氧化劑的可見光誘導的芳基硼酸的氧化反應(yīng)已引起研究者們的廣泛關(guān)注。
　　強吸電子基三氟甲基(CF3)的引入可提高環(huán)鉑(Ⅱ)配合物的應(yīng)用性能。本論文以Pt(ppy)(acac)為模型化合物，將三氟甲基引入環(huán)金屬配體，合成了6個基于Pt(ppy)(acac)的環(huán)鉑(II)配合物。論文的主要研究內(nèi)容包括以下兩個部分：
　　1.在2-苯基吡

3、啶（ppy）上引入CF3、OCH3、F及4-CF3-C6H4，合成了6個含三氟甲基的環(huán)鉑(Ⅱ)配合物C1-C6。研究了Pt(ppy)(acac)及C1-C3在N,N-二甲基甲酰胺中的光物理和電化學性質(zhì)，考察了不同取代基對環(huán)鉑(Ⅱ)配合物性質(zhì)的影響。研究了Pt(ppy)(acac)及C1、C4-C6在甲苯、四氫呋喃、乙腈及N,N-二甲基甲酰胺中的光物理和電化學性質(zhì)，考察了三氟甲基的位置及溶劑對配合物光物理和電化學性質(zhì)的影響。
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4、.發(fā)展了一個可見光誘導的環(huán)鉑(Ⅱ)配合物催化芳基硼酸的氧化羥基化反應(yīng)新體系，即：在可見光照射下，以空氣中的O2為氧化劑，以環(huán)鉑(Ⅱ)配合物C1-C3及Pt(ppy)(acac)為催化劑，將芳基硼酸轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酚類的反應(yīng)體系。以4-甲氧基苯硼酸的氧化羥基化反應(yīng)為模板反應(yīng)，系統(tǒng)探究了環(huán)鉑(Ⅱ)配合物催化劑、溶劑和堿種類等對反應(yīng)的影響，獲得了最佳反應(yīng)條件。在最佳反應(yīng)條件下制備了16種酚類化合物，產(chǎn)物收率最高達96%。該催化體系底物適用性好，尤