甲醇裂解制烯烴SAPO-34分子篩催化劑的合成、改性及性能研究.pdf

1、采用水熱合成法制備了一系列SAPO-34分子篩，并進(jìn)行了XRD表征，考察了硅源、原料配比等合成條件對(duì)SAPO-34分子篩結(jié)晶度的影響。結(jié)果表明：分別以嗎啉、正磷酸、擬薄水鋁石為模板劑、磷源和鋁源時(shí)，合成結(jié)晶度相對(duì)較高的SAPO-34分子篩的條件為：以正硅酸乙酯為硅源，原料摩爾配比Al2O3∶P2O5∶SiO2:MOR∶H2O=1.0∶1.0∶0.6∶3.0∶100，陳化時(shí)間2 h，晶化溫度200℃，晶化時(shí)間48 h。
　　 采用

2、水熱合成法，通過在合成過程分別添加甲醇等低碳醇助劑和硝酸鋅等金屬鹽類的方法制備了一系列改性SAPO-34分子篩，以甲醇裂解制取低碳烯烴為模型反應(yīng)，對(duì)所制備的分子篩進(jìn)行了性能評(píng)價(jià)，并以添加鋅為例，采用XRD、BET、NH3-TPD、XPS和FT-IR等表征技術(shù)，系統(tǒng)地研究了鋅改性對(duì)SAPO-34分子篩催化劑的物理化學(xué)特性的影響。結(jié)果表明：(1)添加甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇和丙三醇均可合成出SAPO-34分子篩；但所合成的分子篩對(duì)提高總烯烴

3、(C2=+C3=)選擇性沒有促進(jìn)作用或促進(jìn)作用不大。(2)所制備的MeAPSO-34分子篩具有比SAPO-34分子篩更高的乙烯選擇性和總烯烴(C2=+C3=)選擇性，且Ni-Zn雙金屬改性比單金屬改性更有利于總烯烴(C2=+C3=)選擇性的提高，但金屬離子的添加會(huì)導(dǎo)致丙烯選擇性的降低。與SAPO-34相比，單金屬Ni的加入可使乙烯的選擇性增加7.7％(由SAPO-34的40.7％增加至NiAPSO-34的48.4％)，總烯烴(C2=+C

4、3=)選擇性增加2.5％；而雙金屬Ni-Zn的加入可使乙烯的選擇性增加6.5％，總烯烴(C2=+C3=)選擇性增加3.2％。(3)當(dāng)晶化液中硝酸鋅質(zhì)量百分含量為0.41％時(shí)(所合成分子篩命名為0.41％ZnAPSO-34)，可使總烯烴(C2=+C3=)選擇性提高4.7％，相對(duì)最高。(4)鋅進(jìn)入了SAPO-34分子篩骨架，且引入鋅離子可對(duì)分子篩的酸性和孔徑分布進(jìn)行調(diào)變。
　　 以0.41％ZnAPSO-34分子篩催化劑為基礎(chǔ)，對(duì)甲