P-C化合物的構(gòu)建以及磷酰化天然產(chǎn)物的相關(guān)性質(zhì)研究.pdf

1、含磷芳香化合物在光電、阻燃材料以及藥物化學(xué)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)制備這一類化合物的方法,通常采用二芳基膦酰氯與芳香化合物的鋰試劑或者格式試劑進行反應(yīng)。此方法不僅對反應(yīng)條件要求苛刻,而且對于芳環(huán)上的官能團也有很多局限。因此,本文發(fā)展了一種鎳催化鹵代芳烴與P(O)H鍵還原偶聯(lián)制備三芳基氧膦的新方法。該方法簡單、高效、綠色環(huán)保(溶劑為水),并且通用性好,在較溫和的條件下即可實現(xiàn)高產(chǎn)率的制備。采用價廉易得的金屬鎳鹽、鋅粉作為催化體系,在2'

2、2’-聯(lián)吡啶(bpy)的配位作用下催化效果最佳。通過對多種鹵代芳烴與二苯基氧膦的還原偶聯(lián)反應(yīng)進行考察,制備了一系列三芳基氧膦化合物;采用手性膦試劑,也首次得到了一系列構(gòu)型保持的光學(xué)純手性芳基膦酸酯。對于反應(yīng)機理也進行了探討,并提出了較為合理的反應(yīng)機理推斷。
　　 磷是生命的中心元素,所有的生命活動都直接或間接有磷的參與。它不僅在生命代謝和遺傳過程中起著重要的作用,而且在抗癌藥物的設(shè)計中扮演著重要的角色。從磷化學(xué)的角度出發(fā),對具有

3、抗癌活性的天然產(chǎn)物姜黃素進行結(jié)構(gòu)上的含磷修飾,很大程度上改善了此類化合物的溶解性和透膜性,是一種很好的藥物改造方法。
　　 天然產(chǎn)物姜黃素進行含磷修飾后,其熒光性質(zhì)也發(fā)生了很大變化。通過熒光的變化,我們發(fā)現(xiàn)磷?；S素可以與血漿中的某些蛋白發(fā)生弱相互作用,并且具有熒光強度高、檢測靈敏等特點。因此,磷酰化姜黃素可以作為一種既具有熒光也具有抗癌活性的小分子進行更深層次的研究,從而促進癌癥的診斷與防治。ESI—MS研究也表明,磷?；?/p>