反應(yīng)性共混合成芳香-脂肪共聚酯及其生物降解性能研究.pdf

1、本文主要采用芳香族聚酯與脂肪族聚酯固體熔融反應(yīng)性共混合成可降解芳香/脂肪共聚酯。通過聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)與D，L-低聚乳酸(OLA)在280℃反應(yīng)O.5h以上時(shí)，進(jìn)行熔融酯交換合成得到了聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-CO-低聚乳酸)(BLA)共聚酯。BLA共聚酯的<'1>HNMR．譜圖分析表明對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(BT)鏈段與乳酸(LA)鏈段之間存在酯交換反應(yīng)。通過BLA共聚酯鏈段的序列結(jié)構(gòu)計(jì)算，熱學(xué)性能分析，表明BLA共聚酯具有

2、一定的無規(guī)結(jié)構(gòu)。BLA共聚酯具有唯一的熔融溫度(T<,m>)，結(jié)晶溫度(T<,c>)，熱分解溫度(T<,d>)。隨著OLA投入量的增加，共聚酯中芳香序列長度減少，T<,m>,T<,c>和T<,d>都會(huì)相應(yīng)的降低。PBT/OLA進(jìn)料摩爾比為5.9/94.1合成的共聚酯可溶于氯仿，而純的PBT只能溶于氯仿/苯酚的混合溶液。凝膠滲透色譜分析(GPC)測得PBT/OLA進(jìn)料摩爾比為5.9/94.1(mol/mol)的共聚酯的重均分子量為1120

3、0g/mol。 但由于BLA共聚酯力學(xué)性能較差，因此采用先將乳酸與聚乙二醇反應(yīng)性共混后，再直接與PBT熔融酯交換反應(yīng)合成得到了(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-co-聚乙二醇-co-低聚乳酸)三元共聚酯(PBTEOLA)。通過<'1>H NMR譜圖分析證實(shí)對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(BT)鏈段、聚乙二醇(EO)和乳酸(LA)鏈段之間存在著酯交換反應(yīng)。PBTEOLA共聚酯也具有一定的無規(guī)結(jié)構(gòu)。當(dāng)聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)與聚乙二醇和D,L-低聚乳酸的共

4、混物在260℃反應(yīng)1.5 h時(shí)，所得PBTEOLA共聚酯具有唯一的熔融溫度(T<,m>)，結(jié)晶溫度(T<,c)，熱分解溫度(T<,d>)。隨著OLA在PEG/OLA的中的比例或者PEG/OLA的比例的增加，共聚酯的熔融溫度(T<,m>)，結(jié)晶溫度(T<,c>)降低，同時(shí)溶解性增加。反應(yīng)所得的共聚酯能溶于氯仿中，通過體積排除色譜(SEC)法測得共聚酯重均分子量能達(dá)到66600g/mol。機(jī)械性能測試表明PBTEOLA共聚酯的楊氏模量高達(dá)5