3d以及3d-4f金屬配位簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁性.pdf

1、本論文利用兩個(gè)三齒配體：H2Ll(N-(2-苯酚)-1，1-二甲基乙醇胺)和H2L2(水楊醛縮2-氨基-2-甲基-1-丙醇，H2Salamp)以及一個(gè)四齒配體H2L3(水楊醛縮N-羥乙基乙二胺)與金屬鹽反應(yīng)共得到了十一個(gè)晶體，對(duì)其中的七個(gè)晶體進(jìn)行了X-射線單晶衍射分析，結(jié)果如下：配合物1:[Ni(HL1)2]·(CH3OH)2(H2O)配合物2:[{Cu2(L1)(CH3OH)2){[Cu2(HL1)(H2O)2](ClO4)2}]配合

2、物3:[Mn2ⅢMnII(L2)2(CH3COO)4(H2O)2]·2H2O配合物4:[MnⅢ4(L2)4(μ-1，1-N3)(μ3-O)(H2O)2]ClO4配合物5:[MnⅢ2NiII2(L2)2(sal)2(CH3COO)2(μ3-OCH3)2]·CH3OH配合物7:[Co4ⅢGd2Ⅲ(L2)4(μ3-OCH3)2(μ-OCH3)2(μ-CH3COO)6(CH3OH)2]配合物8:[Cu(HL3)(ClO4)]2
　　 結(jié)

3、構(gòu)測定表明：七個(gè)新的化合物結(jié)構(gòu)新穎：配合物1結(jié)構(gòu)由單核鎳構(gòu)成，單核鎳之間豐富的氫鍵作用將其連接成了一維的超分子鏈；配合物2是第一個(gè)[2×1+2×1]結(jié)構(gòu)類型的共晶體過渡金屬配合物，兩個(gè)晶體學(xué)上獨(dú)立的雙核銅單元{Cu2(L1)(CH3OH)2}和{[Cu2(HL1)(H2O)2](ClO4)2)共同結(jié)晶于同一晶胞中；配合物3是一個(gè)[MnⅢMnIIMnⅢ]類型的混合價(jià)三核錳簇，三個(gè)錳離子之間的鍵角是嚴(yán)格的180度；配合物4是3d同金屬配位簇

4、合物，它是含有疊氮的四核錳簇，四個(gè)Mn離子形成了四面體的中心骨架結(jié)構(gòu)，僅有的一個(gè)疊氮根離子以EO方式橋聯(lián)其中的兩個(gè)Mn離子，四個(gè)配體L2-均以η1：η1：η1：μ的配位方式與四個(gè)Mn離子配位；配合物5是Mn-Ni四核異金屬配位簇合物，四個(gè)金屬離子與配體上的邊橋基烷氧基、邊橋基酚氧基以及面橋基甲氧基形成了缺角雙立方體的中心骨架結(jié)構(gòu)；配合物7是結(jié)構(gòu)新穎的六核3d-4f異金屬配位簇合物，具有“啞鈴”型的骨架結(jié)構(gòu)，“啞鈴”的兩端是由兩個(gè)缺角的立

5、方體構(gòu)成，兩個(gè)乙酸根以較少見的η1：η2：μ的形式橋聯(lián)兩個(gè)立方體頂點(diǎn)位置的鑭系金屬離子Gd構(gòu)成“啞鈴”中間的“柄”，配合物7也同樣是第一個(gè)六核的Co-Gd3d-4f異金屬配位簇合物，配合物8是由高氯酸根橋聯(lián)單核Cu結(jié)構(gòu)單元形成的一維螺旋鏈。磁性測量表明：配合物3中金屬離子之間是反鐵磁性耦合的，配合物4中金屬離子存在反鐵磁性的耦合作用，但是其在低溫下磁性行為預(yù)示其可能是單分子磁體，配合物5中金屬離子之間是反鐵磁性耦合的。配合物7中體現(xiàn)了順