糖誘導(dǎo)不對稱Friedel-Crafts反應(yīng)及類Mannich反應(yīng)研究.pdf

1、含有吲哚骨架和含有α-氨基膦酸骨架的化合物是很重要的兩類化合物，這些化合物因為具有多種生物活性，同時也是重要的合成單元而引起了人們的廣泛關(guān)注和研究。到目前為止，圍繞著其結(jié)構(gòu)的修飾已經(jīng)有了很多報道，本文綜述了吲哚與亞胺的不對稱Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)研究進展和α-氨基膦酸及其衍生物的不對稱合成進展，設(shè)計了2，3，4，6-O-四特戊酰基半乳糖胺為手性輔基誘導(dǎo)吲哚與芳香醛亞胺的不對稱Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)和α-氨

2、基-β，γ-不飽和膦酸酯的不對稱合成，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR、13C NMR、ESI-MS、FTIR給予確定并且對部分化合物通過單晶X-射線衍射進一步證實了其結(jié)構(gòu)，確定了其絕對構(gòu)型，對反應(yīng)機理進行了推測。
　　 第一部分工作以2，3，4，6-O-四特戊?；肴樘前窞槭中暂o基誘導(dǎo)吲哚與芳香醛亞胺的不對稱Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)，該反應(yīng)采用TBAI(四丁基碘化銨)為添加物，合成了一系列N-(3-吲哚基苯基)-(2，3

3、，4，6-O-四特戊?；?β-D-半乳糖苷)-胺類化合物。四丁基碘化銨的加入，抑制了Lewis酸對反應(yīng)產(chǎn)物的絡(luò)合作用，從而避免了副反應(yīng)的發(fā)生，成功地解決了此類反應(yīng)中廣泛存在的雙吲哚化問題。反應(yīng)中產(chǎn)物的收率高達96％，d.r.值可以達到19:1以上。該方法使得Lewis酸催化的反應(yīng)體系底物范圍得到有效的擴展，并為解決對Lweis酸敏感產(chǎn)物在酸性環(huán)境中穩(wěn)定性差的問題和避免副反應(yīng)的發(fā)生提供了很好的借鑒。
　　 第二部分工作以2，3，4