固體有機(jī)酸物系固—液相平衡的研究.pdf

1、在化工和制藥領(lǐng)域，由于提純純度高，低能耗等優(yōu)點(diǎn)，結(jié)晶分離過程常作為固體物質(zhì)提純操作的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。固體溶質(zhì)在溶劑中的溶解度是結(jié)晶分離的基礎(chǔ)參數(shù)，可以為熱力學(xué)研究提供重要的熱力學(xué)數(shù)據(jù)，對(duì)有機(jī)物系的固-液相平衡的研究具有重要意義。
　　 本文使用了激光在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)動(dòng)態(tài)法，分別測(cè)定了沒食子酸在純水和乙醇+水混合溶劑的溶解度，3，4，5-三甲氧基苯甲酸在乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮和丁酮十種單溶劑

2、和乙醇+正丁醇、正丁醇+乙酸乙酯混合溶劑中的溶解度，以及藜蘆酸在乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯和丁酮八種單溶劑和乙醇+正丁醇混合溶劑中溶解度。
　　 分別由三種固體溶質(zhì)在單溶劑和混合溶劑中溶解度數(shù)據(jù)繪制了溶解度曲線，計(jì)算了各溶解過程的溶解焓和溶解熵。
　　 分別使用了Apelblat、NRTL、UNIQUAC方程關(guān)聯(lián)了3，4，5-三甲氧基苯甲酸和藜蘆酸在純?nèi)軇┲腥芙舛葦?shù)據(jù)，關(guān)聯(lián)平均相對(duì)偏差分別為

3、0.63％、4.50％和1.66％，其中Apelblat方程有最好的擬合效果，UNIQUAC方程比NRTL方程有更好的擬合效果;分別使用Apelblat和Jouyban-Acree方程關(guān)聯(lián)了沒食子酸和藜蘆酸在混合溶劑中的溶解度數(shù)據(jù)，對(duì)于藜蘆酸體系，關(guān)聯(lián)平均偏差分別為0.62％和3.25％;使用修正的Jouyban-Acree方程關(guān)聯(lián)、預(yù)測(cè)了藜蘆酸在混合溶劑數(shù)據(jù)，預(yù)測(cè)值的平均相對(duì)偏差為3.89％。
　　 分別使用原始的UNIFAC

4、和修正的UNIFAC方程由文獻(xiàn)庫(kù)中基團(tuán)參數(shù)計(jì)算了3，4，5-三甲氧基苯甲酸和藜蘆酸在單溶劑中的溶解度值，預(yù)測(cè)平均偏差≥20％。為提高原始UNFAC模型的預(yù)測(cè)精度，本文重新定義了連接在苯環(huán)上的甲氧基為(CH3O)r，由3，4，5-三甲氧基苯甲酸和藜蘆酸在單溶劑中溶解度數(shù)據(jù)，回歸了新的甲氧基和其它基團(tuán)的二元交互作用參數(shù)，修正和提高了原始UNIFAC對(duì)于本文中3，4，5-三甲氧基苯甲酸和藜蘆酸溶解度值的計(jì)算效果，平均相對(duì)偏差分別為3.55％和

5、3.85％。
　　 使用了NRTL-SAC模型來預(yù)測(cè)3，4，5-三甲氧基苯甲酸和藜蘆酸的溶解度，分別由四組單溶劑中溶解度數(shù)據(jù)回歸了NRTL-SAC對(duì)應(yīng)于兩種溶質(zhì)分子的五個(gè)片段參數(shù)，以預(yù)測(cè)兩種溶質(zhì)分別在其它單溶劑和混合溶劑中的溶解度;NRTL-SAC對(duì)于3，4，5-三甲氧基苯甲酸溶解度值的預(yù)測(cè)偏差較大，然而能定性正確反映在兩組混合溶劑體系中溶解度隨混合溶劑組成變化的變化趨勢(shì);NRTL-SAC對(duì)于藜蘆酸在單溶劑和混合溶劑溶解度平均相