雜多酸催化的碳碳鍵和碳氮鍵形成研究.pdf

1、作為可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的一部分，環(huán)境保護在當今社會越來越受到重視。在化工生產中，人們期望用無毒無害的溶劑和催化劑代替以往傳統(tǒng)的有機溶劑和貴重并且有毒的重金屬催化劑。于是，“綠色化學”的概念就應運而生了。在綠色有機合成中，人們使用無溶劑直接加熱或者以水做溶劑的方法，把有機溶劑的使用量降至最低。一些有機小分子和可回收利用的催化劑被廣泛用于各類有機反應。本篇論文主要描述了雜多酸催化下的C-C和C-N鍵的生成，以及無溶劑直接加熱下合成十氫氧雜蒽二酮

2、和9-芳基十氫吖啶二酮。主要內容如下： 1.在磷鎢酸催化下，1，3-二羰基化合物與醇能夠順利偶合，脫除一分子的水，生成烷基化的1，3-二羰基化合物。反應在甲苯中進行時，二芳基甲醇能與各類1，3-二羰基化合物反應，成率很高；但對于1-苯乙醇，只能得到很低的產率。通過研究我們發(fā)現(xiàn)，當反應在硝基甲烷室溫下進行時，1-苯乙醇也能夠很高的產率。 2.磷鎢酸能夠催化1，3-二羰基化合物對烯烴，如苯乙烯和降冰片烯的加成反應，生成烷基化

3、產物。反應在有機溶劑中效果不好，而在無溶劑加熱條件下，反應能夠高效地進行。對于各種1，3-二酮類化合物，都能以很高的產率得到產物；此外苯甲酰乙酸乙酯也能夠與降冰片烯順利反應。 3.氨基化合物在有機合成中非常重要，在磷鎢酸的催化下，各種磺酰胺和苯甲酰胺類化合物能夠與醇發(fā)生脫水偶合反應，以非常高的產率得到烷基化的氨基衍生物。醇的范圍非常廣，二苯甲醇、1-苯乙醇、烯丙醇衍生物等含芐醇結構的地物能夠以最高接近定量的產率得到產物。普通烷基

4、醇如環(huán)己醇，甚至最簡單的甲醇和乙醇也能順利反應，產率中等。在這個反應中，磷鎢酸能夠順利回收，并在此被用于催化反應，活性沒有降低。此外我們還對反應的機理進行了一些探討。 4.磺胺、酰胺及帶有強吸電子基團的苯胺等氨基化合物對未活化的烯烴的加成反應也能夠在磷鎢酸的催化下順利進行，得到馬氏加成產物。降冰片烯、環(huán)己烯和苯乙烯等烯烴被高效地胺氫化。 5.在無溶劑直接加熱條件下，用甲磺酸作為催化劑，醛和達米酮能夠迅速脫水偶合，生成9-