冰點(diǎn)以下多孔介質(zhì)中CO2和CH4水合物的相平衡及置換特性研究.pdf

1、青藏高原凍土區(qū)儲(chǔ)存著大量的天然氣水合物資源，CO2置換天然氣水合物中的CH4開(kāi)采凍土區(qū)的天然氣水合物是一種非常有前途的天然氣水合物開(kāi)采方法?，F(xiàn)有的研究主要針對(duì)冰點(diǎn)以上海洋天然氣水合物的置換開(kāi)采，而對(duì)冰點(diǎn)以下凍土區(qū)天然氣水合物的置換研究還是一片空白。
　　本文針對(duì)陸地多年凍土區(qū)天然氣水合物的 CO2置換開(kāi)采進(jìn)行了研究，通過(guò)研究冰點(diǎn)以下 CH4和CO2水合物的相平衡條件和置換特性，為凍土區(qū)天然氣水合物的置換開(kāi)采提供重要的理論指導(dǎo)和參考

2、。本文主要進(jìn)行了以下工作：
　　1．采用多步升溫分解法測(cè)定了不同條件下多孔介質(zhì)中CH4和CO2水合物的相平衡條件。研究結(jié)果表明：在相同的溫度下，孔徑為13.8nm的多孔介質(zhì)體系中CH4和CO2水合物的相平衡壓力高于孔徑為26.7nm的多孔介質(zhì)體系，壓力最大升高為1.7MPa；與純水體系相比，在相同的溫度下，多孔介質(zhì)體系中氣體水合物的相平衡壓力更高。在多孔介質(zhì)孔徑為13.8nm至26.7nm之間時(shí)，多孔介質(zhì)粒徑越小，相同溫度下氣體水

3、合物的相平衡壓力越高。并將模型預(yù)測(cè)結(jié)果與實(shí)驗(yàn)測(cè)定值進(jìn)行了比較，最大相對(duì)誤差為7.89?，說(shuō)明理論模型能夠很好地預(yù)測(cè)冰點(diǎn)以下 CH4和CO2水合物的相平衡條件；進(jìn)一步分析了多孔介質(zhì)對(duì)氣體水合物相平衡條件的影響。
　　2．利用石英砂模擬凍土區(qū)天然氣水合物賦存的沉積物自然環(huán)境，研究了不同條件下孔徑分別為26.7nm和13.8nm的多孔介質(zhì)中CH4和CO2水合物的生成與分解特性。研究結(jié)果表明：多孔介質(zhì)會(huì)使氣體水合物生成過(guò)程的誘導(dǎo)時(shí)間明顯縮

4、短；在多孔介質(zhì)孔徑為13.8nm至26.7nm之間時(shí)，多孔介質(zhì)粒徑越小，多孔介質(zhì)中氣體水合物生成過(guò)程的誘導(dǎo)時(shí)間越長(zhǎng)。不論飽和水體系還是非飽和水體系，在多孔介質(zhì)孔徑為13.8nm至26.7nm之間時(shí)，多孔介質(zhì)粒徑越小，多孔介質(zhì)體系中氣體水合物生成過(guò)程的平均生成速率越大，CH4和CO2水合物生成過(guò)程的平均生成速率分別達(dá)到了0.0016mol/h和0.01328mol/h。同時(shí)，多孔介質(zhì)特性還會(huì)影響多孔介質(zhì)水合物的儲(chǔ)氣量，在多孔介質(zhì)孔徑為13

5、.8nm至26.7nm之間時(shí)，多孔介質(zhì)粒徑越小，多孔介質(zhì)中CH4和CO2水合物的儲(chǔ)氣量越大。另外，由于受到多孔介質(zhì)特性的影響，多孔介質(zhì)中水合物的分解過(guò)程比較緩慢。
　　3．利用石英砂和冰粉混合物模擬凍土區(qū)天然氣水合物儲(chǔ)層的凍土環(huán)境，研究了冰點(diǎn)以下孔徑分別為26.7nm和13.8nm的多孔介質(zhì)中CH4和CO2水合物生成和分解特性。研究結(jié)果表明：在冰點(diǎn)以下條件下，多孔介質(zhì)會(huì)對(duì)氣體水合物的生成速率產(chǎn)生一定的影響；在多孔介質(zhì)孔徑為13.8

6、nm至26.7nm之間時(shí)，多孔介質(zhì)粒徑越小，多孔介質(zhì)中氣體水合物生成過(guò)程的平均生成速率越大，CH4和CO2水合物生成過(guò)程的平均生成速率分別達(dá)到了0.00094mol/h和0.01106mol/h。另外，在多孔介質(zhì)孔徑為13.8nm至26.7nm之間時(shí)，多孔介質(zhì)粒徑越小，冰點(diǎn)以下條件下多孔介質(zhì)水合物的儲(chǔ)氣量就越大。由于受到多孔介質(zhì)特性的影響，多孔介質(zhì)中氣體水合物的分解過(guò)程比較緩慢，且在冰點(diǎn)以下條件下，多孔介質(zhì)中氣體水合物的分解速率較小。<

7、br>　　4．采用冰粉模擬凍土區(qū)天然氣水合物儲(chǔ)層的真實(shí)自然環(huán)境，研究了不同條件下粒徑為800μm的冰粉中CO2-CH4水合物的置換過(guò)程。研究表明：溫度、壓力條件均會(huì)對(duì)CO2-CH4水合物的置換過(guò)程產(chǎn)生重要的影響；在不同的 CO2注入壓力條件下，當(dāng) CO2注入壓力為3.6MPa~4.5MPa之間時(shí)，CO2氣體的注入壓力越高，CO2-CH4水合物置換過(guò)程的置換效率越高，置換速率也越快，CH4水合物的置換效率最高達(dá)到了13.2％，置換速率最高

8、達(dá)到了0.403mmol/h。同時(shí)，與冰點(diǎn)以上的置換過(guò)程相比，冰點(diǎn)以下條件下置換過(guò)程比較緩慢，置換反應(yīng)過(guò)程的速率較小。另外，置換反應(yīng)是在 CO2氣體與 CH4水合物的接觸界面上發(fā)生的，增加反應(yīng)時(shí)間能夠提高置換反應(yīng)效率。通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究，進(jìn)一步分析了溫度、壓力及反應(yīng)時(shí)間對(duì)CO2-CH4水合物置換反應(yīng)過(guò)程的影響。
　　本文的創(chuàng)新點(diǎn)：
　?。?）實(shí)驗(yàn)獲得了冰點(diǎn)以下多孔介質(zhì)中CH4和CO2水合物的相平衡條件。
　?。?）揭示了冰點(diǎn)