增溶作用

1、增溶作用增溶作用定義：定義：?又如：室溫下苯在水中的溶解度上，每100g只能溶解0.07g苯，但在10%的油酸鈉水溶液中，苯的溶解度達(dá)到7g100g，增加了100倍。特點(diǎn)：特點(diǎn)：增溶作用與普通的溶解溶解概念是不同的，增溶的苯不是均勻分散在水中，而是分散在油酸根分子形成的膠束中。溶解會(huì)使溶劑的依數(shù)性發(fā)生變化，但增溶對(duì)依數(shù)性影響很小。增溶作用可使被增溶物的化學(xué)勢顯著降低，使體系變得更穩(wěn)定，即增溶在熱力學(xué)上是穩(wěn)定的，只要外界條件不變，體系不隨

2、時(shí)間變化。而乳化乳化在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的。助溶助溶是由于助溶劑的加入而改變了溶劑的性質(zhì)從而使溶質(zhì)溶解度增加。機(jī)理：機(jī)理：被增溶物分子在膠束內(nèi)存在狀態(tài)和位置基本上是固定的，通常可分四種方式增溶?飽和脂肪烴、環(huán)烷烴及苯等?在膠束內(nèi)部，被增溶的物質(zhì)完全處于非極性環(huán)境中?分子結(jié)構(gòu)與表面活性劑類似的極性有機(jī)化合物，如長鏈的醇、胺、脂肪酸和極性染料等?增溶于膠束的“柵欄”之間，甚至被拉入膠束內(nèi)核?既不溶于水、也不溶于油的小分子極性有機(jī)化合物，如苯二

3、酸二甲酯、甘油、蔗糖及某些染料等?吸附于膠束表面區(qū)域，或是分子“柵欄”靠近膠束表面的區(qū)域?較易極化的碳?xì)浠衔?，如苯酚等短鏈芳香烴化合物?被增溶物包藏在膠束外層的聚氧乙烯鏈中兩態(tài)模型：兩態(tài)模型：增溶作用是一種動(dòng)態(tài)平衡過程，被增溶物在膠束內(nèi)的停留時(shí)間約為l06～1010s。膠束的內(nèi)芯并非完全與烴相似，而接近膠束表面區(qū)域的性質(zhì)也并不與水相同。當(dāng)被增溶物從膠束內(nèi)芯向界面移動(dòng)時(shí)，經(jīng)受著不同作用力的連續(xù)變化，故被增溶物在膠束內(nèi)是以多態(tài)存在的，至少

4、是兩種狀態(tài)。膠束內(nèi)芯和界面對(duì)增溶所起的作用是不同的。任何被增溶物都不同程度地在界面上微入于水中，即使像苯基十一酸鈉，其苯基也不完全處于烴液的環(huán)境中。膠束增溶量可分為“吸附態(tài)”分?jǐn)?shù)和“溶解態(tài)”分?jǐn)?shù)兩部分，當(dāng)發(fā)生吸附作用時(shí)，增溶量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過僅考慮烴內(nèi)層溶解的量。例如，微極性的乙酸戊酯的增溶量較具有相似摩爾體積的脂肪烴大得多。影響因素：影響因素：表面活性劑：表面活性劑：這是由于表面活性劑表面活性劑碳鏈增長，其cmc值減小，膠團(tuán)聚集數(shù)大，膠團(tuán)大小

5、增大，此類增溶物通常主要增溶于膠團(tuán)內(nèi)核，因而使此類增溶物增溶量增大。例如，1L0.01molL十二烷基硫酸鈉溶液約加溶1g苯，而同濃度的十二烷基硫酸鎂溶液則約溶解3.6g苯。?無機(jī)電解質(zhì)?(1)對(duì)于離子型表面活性劑柵欄層堆積密度增大，增溶于此區(qū)域的極性有機(jī)物的增溶量將減小。加溶不僅影響臨界膠團(tuán)濃度和非離子型表面活性劑的濁點(diǎn)，而且會(huì)改變膠團(tuán)的尺寸。?在囊泡體系中的加溶在囊泡體系中的加溶極性有機(jī)物如醇、酸、酚等通常將其頭基固定在囊泡的極性基

6、或離子型基團(tuán)層中，而它們的非極性的碳?xì)浠鶆t存在于囊泡的碳?xì)湮^(qū)之中。不過，當(dāng)加溶量大的時(shí)候，帶有極性基的加溶物也會(huì)在疏水部分有一定的分布。芳烴的性質(zhì)介于高度極性化合物和脂肪烴之間，其加溶位置也介于兩者之間。反膠團(tuán)也有加溶作用。反膠團(tuán)也有加溶作用。?這時(shí)，極性的物質(zhì)，特別是水和水溶液，被加溶到非水溶劑的體系之中。加溶物存身于反膠團(tuán)的極性內(nèi)核之中和附近。?反膠團(tuán)的加溶作用，長期以來由于與干洗、防腐等應(yīng)用密切相關(guān)而引起研究的興趣。近期更由于用

7、作有機(jī)反應(yīng)和酶促反應(yīng)的微反應(yīng)器而受到重視。?適于在非極性溶劑中加溶水的表面活性劑?適于在非極性溶劑中加溶水的表面活性劑必須能溶于有機(jī)溶劑，只有少數(shù)離子型表面活性劑能達(dá)到這個(gè)要求。?最常用的陰離子表面活性劑是二烷基磺基琥珀酸鹽，以及脂肪酸的胺皂和二壬基萘磺酸鹽。?常用的陽離子表面活性劑有十二胺羧酸鹽、雙十二烷基二甲基鹵化銨以及鹵化二乙基己基銨。?非離子表面活性劑易溶于脂肪烴和芳香烴中，應(yīng)用較多。()????????表面活性劑膠團(tuán)增溶物(水