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1、1紫外光譜,熒光光譜在材料研究中的應(yīng)用紫外光譜,熒光光譜在材料研究中的應(yīng)用1、分子內(nèi)的電子躍遷有哪幾種,吸收最強(qiáng)的躍遷是什么躍遷?分子內(nèi)的電子躍遷有哪幾種,吸收最強(qiáng)的躍遷是什么躍遷?電子類(lèi)型:形成單鍵的σ電子;形成雙鍵的π電子;未成對(duì)的孤對(duì)電子n電子。軌道類(lèi)型:成鍵軌道σ、π;反鍵軌道σ、π;非鍵軌道n。①σσ躍遷它需要的能量較高,一般發(fā)生在真空紫外光區(qū)。在200nm左右,其特征是摩爾吸光系數(shù)大,一般εmax≥104,為強(qiáng)吸收帶。飽和烴
2、中的—C—C—鍵屬于這類(lèi)躍遷,如乙烯(蒸氣)的最大吸收波長(zhǎng)?max為162nm。②nσ躍遷實(shí)現(xiàn)這類(lèi)躍遷所需要的能量較高,其吸收光譜落于遠(yuǎn)紫外光區(qū)和近紫外光區(qū)③π→π躍遷?π電子躍遷到反鍵π軌道所產(chǎn)生的躍遷,這類(lèi)躍遷所需能量比σ→σ躍遷小,若無(wú)共軛,與n→σ躍遷差不多。200nm左右。?吸收強(qiáng)度大,ε在104~105范圍內(nèi),強(qiáng)吸收?若有共軛體系,波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng),相當(dāng)于200~700nm?含不飽和鍵的化合物發(fā)生π→π躍遷?C=OC=CC
3、≡C④n→π?n電子躍遷到反鍵π軌道所產(chǎn)生的躍遷,這類(lèi)躍遷所需能量較小,吸收峰在200~400nm左右?吸收強(qiáng)度小,ε<102,弱吸收?含雜原子的雙鍵不飽和有機(jī)化合物?C=SO=NN=N?n→π躍遷比π→π躍遷所需能量小吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)吸收最強(qiáng)的躍遷是:π→π躍遷2、紫外可見(jiàn)吸收光譜在膠體的研究中有重要作用,請(qǐng)舉出三個(gè)例子來(lái)說(shuō)明,并結(jié)合散射現(xiàn)、紫外可見(jiàn)吸收光譜在膠體的研究中有重要作用,請(qǐng)舉出三個(gè)例子來(lái)說(shuō)明,并結(jié)合散射現(xiàn)象來(lái)討論二氧化鈦膠體和粉
4、末漫反射光譜的差異。象來(lái)討論二氧化鈦膠體和粉末漫反射光譜的差異。舉例:1)、膠體的穩(wěn)定性,尤其是稀釋后的穩(wěn)定性;2)、膠粒對(duì)可見(jiàn)光的散射;3)、測(cè)定消光(包括吸收、散射、漫反射等對(duì)光強(qiáng)度造成的損失)稀釋條件下,膠粒尺寸小于光波長(zhǎng)的120,瑞利散射可忽略。4)、估算晶粒的大小。5)、尺寸效應(yīng),會(huì)發(fā)生吸收邊的藍(lán)移或是紅移,可以用來(lái)測(cè)定像是CdS和CdSe的量子點(diǎn)。(老師上課講的三個(gè)例子是:①膠體的穩(wěn)定性②膠粒大小3發(fā)光?;瘜W(xué)發(fā)光(Chemi
5、luminescence):利用化學(xué)能源如化學(xué)反應(yīng)得到激發(fā)態(tài)分子,它在躍遷到基態(tài)時(shí)產(chǎn)生的發(fā)光現(xiàn)象稱(chēng)為化學(xué)發(fā)光。(4)熒光光譜的液體樣品池與紫外可見(jiàn)吸收光譜的比色皿有何異同點(diǎn)?結(jié)合光的吸收、透射、散射、測(cè)定時(shí)儀器光源的角度來(lái)討論。樣品池的材料:與紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的吸收池一樣吸收池的形狀:紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的吸收池兩面透光,熒光分光光度計(jì)的樣品池四面透光。(5)粉末樣品的漫反射光譜(或吸收光譜)如何準(zhǔn)確測(cè)定?全消光纖維的反射率如何測(cè)定1、
6、壓片,用專(zhuān)用樣品槽;2、樣品的數(shù)量,能裝滿槽最好;3、一定要壓實(shí),否則垂直放置時(shí)容易灑落;4、與參比(BaSO4)做比較。需要積分球,將樣品放置于粉末晶的位置,測(cè)光透過(guò)率。反射率越高(透過(guò)率約低)、不同波長(zhǎng)的可見(jiàn)光下反射率相差越?。ú浑S波長(zhǎng)而改變),消光效果越好。拉曼光譜分析與材料分析拉曼光譜分析與材料分析1.拉曼光譜與紅外光譜的本質(zhì)區(qū)別是什么?拉曼光譜與紅外光譜的本質(zhì)區(qū)別是什么?紅外光譜是分子對(duì)紅外光譜的吸收所產(chǎn)生的光譜,與分子的偶極
7、距是否發(fā)生變化有關(guān);而拉曼光譜是分子對(duì)可見(jiàn)光的散射所產(chǎn)生的光譜,與分子的極化率是否變化有關(guān)。2.為什么拉曼光譜技術(shù)通常只檢測(cè)為什么拉曼光譜技術(shù)通常只檢測(cè)stokes線?反?反stokes線可以提供什么信息?線可以提供什么信息?根據(jù)波爾滋曼理論,在室溫下,分子絕大多數(shù)處于振動(dòng)能級(jí)基態(tài),由于振動(dòng)能級(jí)間距還是比較大的,因此,stokes線的強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于antistokes線。所以拉曼光譜通常只測(cè)stokes線。反stokes線可以提供與sto
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