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1、MTO(甲醇制甲醇制烯烴烯烴):):甲醇制取低碳甲醇制取低碳烯烴烯烴(MTO)最具有代表性的工)最具有代表性的工藝是:美國(guó)是:美國(guó)UOP公司與挪威司與挪威Hydro公司公司聯(lián)合開(kāi)合開(kāi)發(fā)的流化床甲醇制的流化床甲醇制烯烴烯烴工藝(MTO)和中國(guó)科學(xué)院大和中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所開(kāi)化學(xué)物理研究所開(kāi)發(fā)的合成氣的合成氣經(jīng)由二甲由二甲醚制取低碳取低碳烯烴烯烴工藝(SDTO)。1UOPHydro公司的公司的MTO工藝UOP公司與公司與Hydro公
2、司公司聯(lián)合開(kāi)合開(kāi)發(fā)的流化床的流化床MTO工藝采用以磷采用以磷酸硅酸硅鋁分子分子篩SAPO34為活性活性組分的分的MTO100催化催化劑,在操,在操作壓力0.10.5MPa、反、反應(yīng)溫度溫度350550℃,甲醇轉(zhuǎn)化率,甲醇轉(zhuǎn)化率99.8%,C2C4烯烴選擇烯烴選擇性大于性大于80%。反。反應(yīng)產(chǎn)應(yīng)產(chǎn)物中乙物中乙烯和丙和丙烯比例可在例可在0.751.5范圍內(nèi)調(diào)節(jié)調(diào)節(jié),乙,乙烷、丙、丙烷、二、二烯烴烯烴和炔和炔烴生成的生成的數(shù)量少。數(shù)量少。在示
3、范裝置的運(yùn)在示范裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)中,甲醇的中,甲醇的轉(zhuǎn)化率接近化率接近100%,產(chǎn)品收率(碳基準(zhǔn))收率(碳基準(zhǔn))為:乙:乙烯48%,丙,丙烯33%,丁,丁烯9.6%,C52.4%,C1C3飽和烴3.5%,COx0.5%,焦炭,焦炭3.0%。2中科院大化所中科院大化所SDTO工藝(1)20世紀(jì)80年代初,大化所就開(kāi)始年代初,大化所就開(kāi)始進(jìn)行甲醇制行甲醇制烯烴烯烴的研究工的研究工作,作,“七五七五”期間完成了完成了300ta的中的中試裝置,采用固
4、定床反裝置,采用固定床反應(yīng)器,催化器,催化劑為劑為改性改性ZSM5,在反,在反應(yīng)溫度溫度500550℃,壓力,壓力0.10.15MPa,甲醇,甲醇轉(zhuǎn)化率化率100%,低碳,低碳烯烴烯烴(乙(乙烯,丙,丙烯和碳四和碳四烯的總和)和)為86%。(2)20世紀(jì)90年代初,開(kāi)年代初,開(kāi)發(fā)了由合成氣了由合成氣經(jīng)二甲二甲醚制取低碳制取低碳烯烴烯烴的新技的新技術(shù)路線(xiàn)。分兩個(gè)。分兩個(gè)階段:在第一段:在第一階段將合成氣段將合成氣轉(zhuǎn)化為二甲二甲醚,采用兩段
5、固定床反采用兩段固定床反應(yīng)器工器工藝。第一段反。第一段反應(yīng)器,采用器,采用CuAl2O3催化劑進(jìn)劑進(jìn)行甲醇脫水制二甲行甲醇脫水制二甲醚。從第一反。從第一反應(yīng)器出來(lái)的未反器出來(lái)的未反應(yīng)的甲醇、的甲醇、二甲二甲醚和水,與來(lái)自和水,與來(lái)自產(chǎn)品分離塔的循品分離塔的循環(huán)氣混合后氣混合后進(jìn)入第二反入第二反應(yīng)器,器,通過(guò)HZSM5沸石催化沸石催化劑轉(zhuǎn)劑轉(zhuǎn)化為烴為烴(汽油)。即通常所(汽油)。即通常所謂的兩步的兩步法MTG技術(shù)。反。反應(yīng)器并器并聯(lián)設(shè)聯(lián)設(shè)
6、置4臺(tái),其中三臺(tái)運(yùn)臺(tái),其中三臺(tái)運(yùn)轉(zhuǎn),一臺(tái)再生,一臺(tái)再生催化催化劑。生成生成烴分布如下:分布如下:烴分布CH4C2H4C2H6C3H8C3H6iC4H10nC4H10C4H8C5wt%1.45.50.28.63.31.179.9產(chǎn)品分布品分布(wt%):汽油(:汽油(烷基化后)基化后)85.0,LPG13.6,燃料氣,燃料氣1.4。收。收率(以率(以CH3OH計(jì),wt%):烴43.4,水,水56.0,(COCO2)0.4,焦炭,焦炭等0.
7、2。產(chǎn)品特性:與品特性:與煉油廠(chǎng)生油廠(chǎng)生產(chǎn)汽油相同,不含硫和氮,抗震性汽油相同,不含硫和氮,抗震性?xún)?yōu)于普于普通汽油,缺點(diǎn)杜通汽油,缺點(diǎn)杜烯含量含量較高,高,約為約為5%,但不影響,但不影響發(fā)動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)正常啟機(jī)正常啟動(dòng)。研究法辛。研究法辛烷值烷值高達(dá)高達(dá)93。2)Mobil流化床法流化床法原料甲醇原料甲醇進(jìn)行氣化,行氣化,過(guò)熱過(guò)熱到450K后進(jìn)入反入反應(yīng)塔。原料塔。原料標(biāo)準(zhǔn)組成為96%甲醇和甲醇和4%水。從反水。從反應(yīng)生成的粗氣中除去生成的
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