茂金屬催化劑二茂鈦和二茂鋯的制備.pdf

1、茂金屬化合物由于具有獨特結構，在催化烯烴聚合、不飽和聚合物加氫和在醫(yī)藥上的應用都有許多特殊功效。它可以調控聚合物的微觀結構以及很高的催化活性，引起了國內外廣泛的關注，吸引了大量的人力、物力和財力的競相投入。茂金屬化合物的合成及應用是目前國內外非常熱門的研究領域。本文著重研究了二氯二茂鈦和二氯二茂鋯的合成。 1．用二乙胺法合成二氯二茂鈦和二氯二茂鋯：以二聚環(huán)戊二烯為原料，并將其在160-180℃下裂解，收集42℃左右的餾分，再通過

2、二次蒸餾，可得到環(huán)戊二烯，其純度為98．0％，收率為82％。得到的環(huán)戊二烯與TiCl4或ZrCl4在二乙胺存在的條件下發(fā)生反應合成了二氯二茂鈦和二氯二茂鋯。研究了反應溫度、反應時間、反應物的配比、反應溶劑等對合成的影響。合成二氯二茂鈦的適宜反應條件：將經過二次蒸餾后的環(huán)戊二烯單體與TiCl4，以混合溶劑為溶劑，在二乙胺的存在下，常壓回流反應（溫度為65-68℃）4h，得到目標產物，其產率為76．8％。合成二氯二茂鋯的適宜反應條件：將經過

3、二次蒸餾后的環(huán)戊二烯單體與ZrCl4，加入混合溶劑，在二乙胺的存在下，常壓回流反應（溫度為45-48℃）6h，得到目標產物，其產率為23．1％。 2．用茂鈉法合成二氯二茂鋯：經過二次蒸餾后的環(huán)戊二烯與鈉在溶劑四氫呋喃中、冷水浴條件下反應得到環(huán)戊二烯基鈉，再在室溫下、甲苯溶劑中環(huán)戊二烯基鈉與四氯化鋯反應得到二氯二茂鋯．并從反應溫度、反應時間、反應物的配比、反應溶劑探討了反應的最佳條件，產率為75．2％。 3．通過紅外吸收光