甲苯定向氯化及鄰氯甲苯異構(gòu)化研究.pdf

1、工業(yè)上利用甲苯氯化生產(chǎn)對氯甲苯時，會生成大量的副產(chǎn)品鄰氯甲苯，鄰氯甲苯用途不如對氯甲苯廣泛，價值也不如對氯甲苯高。為了提高甲苯環(huán)氯化反應(yīng)中對氯的選擇性，可以通過加入助催化劑的方法來調(diào)節(jié)鄰、對位產(chǎn)物比例。另外，鄰氯甲苯也可以通過異構(gòu)化反應(yīng)生產(chǎn)價值高的對氯甲苯和間氯甲苯。本課題旨在通過使用助催化劑提高甲苯氯化過程中對位的選擇性和鄰氯甲苯的異構(gòu)制造對氯甲苯和間氯甲苯的途徑來解決鄰氯甲苯的過剩問題。 合成了三種苯并硫氮雜卓化合物2，3-

2、二氫-1，5-苯并硫氮雜卓-5H-4-酮、2，3-二氫-1，5-苯并硫氮雜卓-5H-4-硫代酮、2，3-二氫-1，5-苯并硫氮雜卓-4-羥胺作為甲苯環(huán)氯化過程中定向氯化助催化劑，在與Lewis酸SbCl3的共同作用下，研究其定向氯化合成對位產(chǎn)物的助催化性能。選取定向催化性能較好的2，3-二氫-1，5-苯并硫氮雜卓-4-羥胺為助催化劑，考察了其用量及反應(yīng)溫度對對氯甲苯選擇性的影響，結(jié)果表明：三種助催化劑中，2，3-二氫-1，5-苯并硫氮雜

3、卓-4-羥胺助催化效果最佳，p/o比提高至1．29，并根據(jù)氯化反應(yīng)機(jī)理討論了2，3-二氫-1，5-苯并硫氮雜卓-4-羥胺為助催化劑提高對位選擇性的原因。 以金屬離子（Ag、Zr、Pd、Au）改性的ZSM-5為催化劑，對鄰氯甲苯異構(gòu)生成間氯甲苯和鄰氯甲苯的反應(yīng)進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，以Ag改性的ZSM-5催化劑對該反應(yīng)表現(xiàn)出較高的活性、選擇性和穩(wěn)定性。以AgZSM-5為催化劑，以氫氣作為載氣，在常壓氣相條件下考察了溫度、進(jìn)料速度