基于N-（α-氯代烷基）酰胺類化合物的?；捄铣杉捌浯呋瘉啺放c一氧化碳交替共聚反應的研究.pdf

1、通過酰氯和亞胺反應生成的N-(α-氯代烷基)酰胺類化合物，作為酰基亞胺正離子一種前體分子，已經被廣泛應用于有機合成領域。但以往的研究只停留在原位合成這類高活性的有機中間體，而并未對其進行分離表征。本文成功合成和分離了特殊結構的N-(α-氯代烷基)酰胺類化合物，并且研究其與常見的親核試劑的反應活性;在此基礎上，合成了具有一個肽鍵特殊結構的四羰基?；捇衔铮⑶已芯苛似湓诖呋瘉啺放c一氧化碳交替共聚生成多肽類聚合物的反應活性。具體包括以下內

2、容:
　　1)利用特殊結構的底物亞胺設計和合成了高穩(wěn)定性N-(α-氯代烷基)酰胺類化合物，使得這類化合物不僅僅局限于原位合成，并且通過核磁、紅外以及元素分析等手段對其進行了表征。這類化合物作為?；鶃啺氛x子的前體分子，和具有代表性的醇類，酚類，格式試劑以及丙二酸二乙酯等親核試劑有著很高的反應活性;同時研究發(fā)現(xiàn)這類化合物可以在三乙胺弱堿條件下高產率的生成β-內酰胺，直接利用這類化合物生成β-內酰胺，為β-內酰胺的生成機理提供參考。<

3、br>　　2)通過In Situ IR技術研究了這類化合物和NaCo(CO)4在CO氣氛下反應的反應活性，結果表明在常壓CO下，可以生成對應的?；聂驶捊Y構，但是由于這類酰基鈷高的活性導致其常壓條件下不易分離得到;通過增加NaCo(CO)4和底物的摩爾比可以增加反應速度以及原料N-(α-氯代烷基)酰胺的轉化率;高壓條件下兩者的反應速度更快，并且在高壓CO下產物具有更高的穩(wěn)定性，可以達到分離的目的;這類?；拰腜Ph3配體的?；挿€(wěn)

4、定性明顯提高，可以在常壓CO下合成得到，測定了其中一例PPh3配位的?；聂驶挼膯尉ЫY構。
　　3)合成的這類?；聂驶捲诖呋瘉啺放c一氧化碳的交替共聚生成α多肽反應上表現(xiàn)出很好的催化性能，不需要引發(fā)過程，可以在亞胺加入后馬上進行聚合反應。對這類催化劑在不同溶劑不同溫度下的催化活性進行了研究，結果表明無論是在低溫，還是在高溫都可以很好的催化聚合，可以完成較高摩爾比的反應，得到高分子量并且分子量分布較窄的多肽聚合物;利用MALDI