逐級沉淀法從高酸度高鹽度微蝕刻廢液中回收石膏及銅金屬的研究.pdf

1、印刷線路板微蝕刻廢液含銅量高、含鹽高、酸度大，是電鍍廢水處理的難題?，F(xiàn)在采用的方法有電解法、沉淀法，電解法回收金屬銅后的微蝕刻廢液酸度大、含鹽高，還含有少量的銅。據廣州某電鍍廠的處理現(xiàn)狀，對該廢水采取的處理方法是投加大量的堿中和后再進入后續(xù)生化處理系統(tǒng)繼續(xù)進行處理，處理成本高達250元/m3。由于在此處理過程中并未考慮硫酸根離子的回收，使得中和后出水中硫酸根離子濃度過高，對微生物產生抑制和毒害作用，從而嚴重影響生物處理系統(tǒng)的凈化效果，使

2、得出水水質不能穩(wěn)定達標排放。
　　本文對該電解回收銅后的微蝕刻廢液進行處理，采用逐級沉淀法，有效回收廢液中高濃度的硫酸根降低鹽度后，再用較少的堿中和廢液、回收剩余的少量的金屬銅，該工藝不僅操作方便，耗堿少，降低了處理成本，而且同時回收了硫酸根制備石膏和回收了銅金屬。
　　該廠每月排放1000m3的經電解后的微蝕刻廢液，所取廢水pH為0.5，硫酸根含量高達72g/L，銅離子濃度為787mg/L。采用逐級沉淀法進行實驗與研究，得

3、到的主要結果如下:
　　1、氫氧化鈣一級沉淀。取某電鍍廠的廢水100mL，確定的氫氧化鈣的投加量為3.55g，產生石膏7.5g，硫酸鈣純度為80.68％，SO42-的去除率為57.48％;此時pH升至2.0，Cu2+由于硫酸鈣沉淀的機械夾帶濃度從787mg/L降至748mg/L。
　　2、氯化鈣二級沉淀。取經第一步反應后的濾液100mL，確定氯化鈣的投加量為3.5g，產生的石膏4.13g，硫酸鈣純度為75.87％，一級、二級

4、沉淀SO42-總的去除率已達到了94.33％;此時pH降至1.3，銅離子濃度基本上沒有發(fā)生變化。
　　3、銅離子三級沉淀。處理經前兩級沉淀后的濾液100mL:(1)單純加氫氧化鈉，投加量為0.5g，銅的去除率為99.37％，出水中銅離子未達到GB21900-2008中表3的排放標準:(2)單純加硫化鈉，投加量為0.45g，銅的去除率為99.90％，出水中銅離子也未達到GB21900-2008中表3的排放標準，硫化鈉沉淀法雖然對銅的

5、去除率更高，但出水水質pH值低，影響廢水的后續(xù)生物處理過程，而且會有硫化氫氣體產生，造成二次污染;(3)為了使出水中銅離子的濃度經三級沉淀后能達到GB21900-2008中表3規(guī)定的0.3mg/L的排放濃度限值，向二級沉淀后的廢水中加入0.4g NaOH調節(jié)pH后，再加入0.55g Na2S產生沉淀，銅離子濃度降到0.3mg/L以下，pH為8.5，出水達到了表3的排放標準;沒有刺激性的硫化氫氣體產生，得到的銅渣含銅為21.23％，具有較

6、大的經濟效益。
　　4、高純度石膏的制備。用5％的硫酸清洗一級沉淀的建材石膏，石膏純度可達98.1％，作業(yè)回收率為84％;用5％的硫酸清洗二級沉淀的建材石膏，石膏純度可達94.22％，作業(yè)回收率為84％。
　　5、采用Ca(OH)2+CaCl2+NaOH+Na2S逐級沉淀法處理經電解回收銅后的微蝕刻廢液的過程中，處理每立方米廢水的藥劑費為114.7元，生成的建材石膏的價值為12元，生成的銅副產品的價值為19.25元，得出該類