第一性原理研究SrLiAs,MTl9Te6(M=Bi,Sb)和Ba2ZnAs2的電子結(jié)構(gòu)和熱電性質(zhì).pdf

1、能源是人類活動的物質(zhì)基礎(chǔ)，為國家的經(jīng)濟發(fā)展、人們的日常生活和社會的穩(wěn)定提供了重要保障。目前，煤炭、石油、天然氣等化石能源仍然是能源的主要來源。化石能源具有不可再生、分布不均衡等特點，經(jīng)濟的高速發(fā)展離不開能源連續(xù)不斷的供應，所以，對能源的爭奪已經(jīng)成為各國之間競爭的重要目標。另外，化石能源的大量使用會產(chǎn)生各種有害氣體、固體廢物及廢熱，對環(huán)境造成嚴重的污染，溫室效應加劇，因此，新能源的開發(fā)和新型能源轉(zhuǎn)化材料的研究成為各國科學家關(guān)注的熱點。熱電

2、材料是一種將熱能和電能相互轉(zhuǎn)換的新型能源材料，能有效的利用大量汽車尾氣、工業(yè)廢熱、地熱進行發(fā)電以及實現(xiàn)無機械制冷等，并且熱電材料具有無噪聲、無污染、體積小、反應快等優(yōu)點。因此，熱電材料是一種有著廣泛應用前景的材料，在環(huán)境污染和能源危機日益嚴重的今天，進行新型熱電材料的研究具有很強的現(xiàn)實意義。
　　熱電材料可以實現(xiàn)熱能和電能的相互轉(zhuǎn)化，并且無污染、無機械傳動部分。因此，在過去的幾十年里，利用熱電轉(zhuǎn)換裝置進行廢熱回收引起了人們極大的興

3、趣。材料的熱電性能用無量綱的ZT值來表示，ZT=S2σT/(ke+kl)。其中，σ表示電導率，S表示塞貝克系數(shù)，T表示絕對溫度，ke表示電子熱導率，kl表示晶格熱導率。因此，一種好的熱電材料應該具有大的塞貝克系數(shù)，高的電導率和低的熱導率。Zintl相化合物由帶正電的陽離子和帶負電的陰離子團組成，在形成過程中電子從陽離子轉(zhuǎn)移到陰離子，形成離子鍵，陰離子之間為了滿足價態(tài)平衡，進而形成共價鍵。近些年，它們成為非常有潛力的熱電材料。這可以通過已

4、經(jīng)合成的幾種Zintl相化合物加以證明，例如Ca5Al2Sb6、Yb14AlSb11和Sr3AlSb3。在 Zintl相化合物中，離子鍵和共價鍵共存會導致復雜的晶格結(jié)構(gòu)，并且擁有大的晶胞，有利于獲得較低的晶格熱導率。相互關(guān)聯(lián)的共價子結(jié)構(gòu)可以形成高遷移率的電荷輸運通道。由于塞貝克系數(shù)和電導率跟載流子濃度有很強的依賴關(guān)系，但是兩者對載流子濃度的依賴關(guān)系是相反的，因此，需要找出一個最理想的載流子濃度使材料達到最佳的熱電性能。
　　在論文

5、中，我們運用第一性原理方法和半經(jīng)典玻爾茲曼輸運程序包對材料進行計算。以實驗上的結(jié)構(gòu)參數(shù)為依據(jù)，運用投影綴加平面波方法在VASP軟件包中對SrLiAs、MTl9Te6(M= Bi, Sb)和Ba2ZnAs2的結(jié)構(gòu)進行優(yōu)化，尋找最穩(wěn)定的晶格結(jié)構(gòu)。在WIEN2k軟件包中，利用基于密度泛函理論的全電勢線性綴加平面波(FP-LAPW)的方法計算材料的電子結(jié)構(gòu)；在 BoltzTraP軟件包中，采用半經(jīng)典玻爾茲曼理論和剛性帶模型的方法計算材料的輸運性

6、質(zhì)。
　　通過對Zintl相化合物SrLiAs的能帶結(jié)構(gòu)、態(tài)密度和輸運性質(zhì)的研究，我們發(fā)現(xiàn)沿y方向的鋰原子和砷原子的共價結(jié)合在導帶中的Γ-Y方向產(chǎn)生較大的彌散性，這導致沿y方向有較高的電導率。n型摻雜的輸運性質(zhì)很有可能比p型摻雜的輸運性質(zhì)好。此外，溫度在1000 K時，n型SrLiAs的功率因子比上弛豫時間的極大值出現(xiàn)在沿y方向，數(shù)值為9.2×1011 WK-2m-1s-1，對應的載流子濃度為6.5×1020 cm-3。計算出的最

7、小晶格熱導率為0.71 W/mK，跟其它Zintl相化合物具有可比性。
　　通過對BiTl9Te6和SbTl9Te6的研究，我們發(fā)現(xiàn)在高溫區(qū)域p型SbTl9Te6的輸運性質(zhì)有可能比BiTl9Te6的輸運性質(zhì)好。另外，功率因子比上弛豫時間的峰值達到了4.30×1011 WK-2m-1s-1，對應的載流子濃度為1.92×1020 cm-3。不同摻雜原子與碲原子的相互作用導致?lián)诫s化合物不同的帶隙。適當大的帶隙有利于塞貝克系數(shù)的提高，這是

8、p型SbTl9Te6具有比較好的輸運性質(zhì)的原因。材料的輸運性質(zhì)主要受不同摻雜原子的影響。因此，以上碲化物的性質(zhì)可以通過其它摻雜原子取代部分鉈原子的途徑進一步提高，這值得更深入的研究與探討。
　　通過對Ba2ZnAs2的研究，我們發(fā)現(xiàn)在高溫區(qū)域p型Ba2ZnAs2的輸運性質(zhì)有可能比n型Ba2ZnAs2的輸運性質(zhì)好。由于p型摻雜各個方向的電導率比上弛豫時間大的各向異性，在相同的載流子濃度下，沿z方向的電導率比上弛豫時間明顯比沿x和z方