新型柔性三腳架配體的合成、表征及其性質(zhì)研究.pdf

1、摘要功能化多胺配體及其金屬配合物的性質(zhì)研究是配位化學(xué)中一個(gè)具有極大吸引力的研究領(lǐng)域。三腳架多胺配體作為功能性配體的一個(gè)重要組成部分，無論在化學(xué)領(lǐng)域還是在生命科學(xué)領(lǐng)域都具有很大的研究?jī)r(jià)值。本文設(shè)計(jì)并合成了新型柔性三腳架配體，在研究了其質(zhì)子化與二元配合物穩(wěn)定性的基礎(chǔ)上，進(jìn)行了催化水解ATP等核、酸系歹。催化水解NA酉旨及模擬碳酸、酶的研究。卜體內(nèi)容如下:I、以均苯三醛為母體，分別與四個(gè)單取代乙二胺反應(yīng)，合成了配體L1L4與谷氨酸、擷氨酸反應(yīng)

2、合成了配體L5.L6合成了側(cè)臂取代大環(huán)配體L7。所有配體都進(jìn)行了元素分析、紅外、HNMR表征。2、利用PH滴定測(cè)定了配體L1L4的質(zhì)子化常數(shù)及它們與二價(jià)金屬離子Cu(II)Zn(II).Ni(II).Co(II)形成氣元配合物的穩(wěn)定常數(shù)，同時(shí)研究了銅(II)與上述配體及5一取代鄰菲羅琳形成系列三元配合物的穩(wěn)定常數(shù)對(duì)得到的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作了理論上的解釋，并對(duì)三元體系進(jìn)行了線性回歸，驗(yàn)證有良好的直線自由能關(guān)系存在。3、研究了配體LlL4及其Zn(

3、II)配合物與ATP.ADPAMP及其無機(jī)類似物P043P2074“.P3005一形成的超分子體系的性質(zhì)，根據(jù)底物與三腳架配體幾何構(gòu)型、氫鍵及庫侖相互作用，提出了合理的化學(xué)模型給出了配體與ATP結(jié)合的可能構(gòu)型并找出了配體與上述底物所成的114構(gòu)型是模擬ATP水解的最佳構(gòu)型，為模擬ATP水解打下了基礎(chǔ)。4、用紫外光譜法進(jìn)行了LIL4與鋅(II)配合物模擬水解NAfta的研究工作，對(duì)不同配合物及同一配合物的兩種不同模型催化NA酉旨水解的效果

4、進(jìn)行了比較:提出了合理的反應(yīng)機(jī)理，通過與前人在這方面的研究工作進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)三腳架配合物具有很好的催化效能。5、運(yùn)用停留手段進(jìn)行了ZnL1ZnL4配合物在25.0士0.10C、不同酸度下催化HC03一脫水反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)研究，合理地解釋了實(shí)驗(yàn)結(jié)果并提出了相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，發(fā)現(xiàn)三腳架配合物是良好的模擬碳酸、酶的模型。卜關(guān)鍵詞:三腳架，ATPNA酉旨，碳酸mf酶Zn(II)配合物水解酶‘J鴿老西咨‘月呼戶礴毛萬益J呀J卜河‘，rJ山葉口，:如、戶

5、1，、小店決，研t誣1..扣!1冬乎1卜翻t催1粼r誰南開大學(xué)碩士論文第一章緒論配位化學(xué)從開始形成發(fā)展到現(xiàn)在已經(jīng)歷了二百多年的歷史。配位化學(xué)早期的發(fā)展極其緩慢。近四、五十年來，由于群論、價(jià)鍵理論、配體場(chǎng)理論以及分子軌道理論(特別是后二者)的發(fā)展和運(yùn)用近代物理方法應(yīng)用于無機(jī)化學(xué)的研究，刁一使得配位化學(xué)發(fā)展特別迅猛，并取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。從最初的小分子配體過渡金屬絡(luò)合物和金屬有機(jī)絡(luò)合物的研究到今天大分子、超分子配體金屬配合物、原子簇化合物的廣

6、泛應(yīng)用，配位化學(xué)己發(fā)展成為一門內(nèi)容豐富、成果豐碩、獨(dú)立而完整的學(xué)科。在當(dāng)今令化學(xué)研究工作者最為感興趣的生命科學(xué)、功能材料、信息傳遞等領(lǐng)域，配位化學(xué)舉足輕重的地位也越來越引人注目。如今，配位化學(xué)己作為一種手段應(yīng)用于各科學(xué)領(lǐng)域并成為許多化學(xué)分支的匯合口Dl配位化學(xué)的飛速發(fā)展使得它在許多科學(xué)領(lǐng)域有著越來越廣泛的應(yīng)用。由于配位化合物是無機(jī)和有機(jī)材料巧妙結(jié)合的物種，中心離子的多變(配位數(shù)多變、半徑多變和價(jià)態(tài)多變)和配體的可剪裁性使其在功能材料中發(fā)

7、揮著越來越多的作用。例如，電致發(fā)光中的八羚基哇琳鋁和光電轉(zhuǎn)化中的順一二(異硫氰酸根)一二(44’一二梭酸一22’一聯(lián)毗嚨)合釘(I)都是相應(yīng)領(lǐng)域中的明星分子，對(duì)它們的研究經(jīng)久不衰[21。在生命科學(xué)領(lǐng)域，配位化學(xué)所起的作用就更為突出。20世紀(jì)后半葉，配位化學(xué)發(fā)展到分子水平，可以用分子和電子觀點(diǎn)解釋生命過程中的一些現(xiàn)象。生物大分子的分離、純化和分析越來越成為困難不大的常規(guī)工作。各種先進(jìn)物理實(shí)驗(yàn)技術(shù)的廣泛應(yīng)用，也使得生物大分子結(jié)構(gòu)的研究在多層

8、次上取得進(jìn)展。高度發(fā)展的無機(jī)化學(xué)，特別是理論和方法日臻完善的配位化學(xué)己成為研究生物體內(nèi)的金屬元素狀態(tài)與功能的有力武器[31配位化學(xué)在生命科學(xué)中的應(yīng)用之一是創(chuàng)造在不同程度上再現(xiàn)生命現(xiàn)象的模擬體系，以加深對(duì)生命過程的認(rèn)識(shí)。采用模擬方法是以配位化學(xué)理論和方法為基礎(chǔ)的生命科學(xué)研究的一個(gè)顯著特點(diǎn)。最常用的模擬方法有三種:①用大小相近、配位類型相似的的金屬離子一生物探針取代生物體系中的金屬離子。②用一些簡(jiǎn)單的金屬配合物作為生物原型的模型化合物，它們