雙金屬團(tuán)簇KnCum(n,m≤8)及其吸附H和CO的理論研究.pdf

1、雙金屬團(tuán)簇有可能表現(xiàn)出比單金屬團(tuán)簇更好的催化作用，因此，對(duì)雙金屬團(tuán)簇的研究引起了化學(xué)家的廣泛關(guān)注。本論文采用密度泛函理論方法對(duì)雙金屬團(tuán)簇KnCum(n，m≤8)及其吸附H和CO的結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì)分別進(jìn)行了理論研究。
　　 采用密度泛函理論B3LYP方法，對(duì)堿金屬元素K原子采用6-31G*基組、對(duì)重金屬銅原子采用LANL2DZ基組，對(duì)雙金屬團(tuán)簇KnCum(n，m≤8)進(jìn)行了結(jié)構(gòu)優(yōu)化，并分析了它們的幾何結(jié)構(gòu)、能量和電子性質(zhì)。當(dāng)n=m時(shí)

2、，雙金屬團(tuán)簇中Cu-Cu鍵被破壞，只存在K-Cu鍵。雖然三類團(tuán)簇體系的構(gòu)型相似，但雙金屬團(tuán)簇的穩(wěn)定性要高于單金屬kn團(tuán)簇，僅略低于單金屬銅團(tuán)簇，且含有偶數(shù)個(gè)原子的團(tuán)簇的穩(wěn)定性要高于含有奇數(shù)個(gè)原子的團(tuán)簇的穩(wěn)定性。
　　 采用密度泛函理論B3LYP方法，對(duì)氫原子采用6.311++G**基組，在前一部分基礎(chǔ)上分別對(duì)Cun(n≤16)和雙金屬團(tuán)簇KnCum(n，m≤8)吸附H的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化計(jì)算。研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)氫原子與K或Cu結(jié)合時(shí)，氫更易

3、與Cu結(jié)合；與前一部分相反，含有奇數(shù)個(gè)金屬原子的KnCumH團(tuán)簇的穩(wěn)定性要高于含有偶數(shù)個(gè)金屬原子的團(tuán)簇的穩(wěn)定性。
　　 采用密度泛函理論B3LYP方法，對(duì)CO分子中的C和O原子，采用的是6.311++G*基組，對(duì)CO吸附在雙金屬KnCum(n，m≤8)團(tuán)簇上的的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化計(jì)算。該研究對(duì)于理解在催化機(jī)制中堿金屬在銅表面的促進(jìn)作用是非常重要的。團(tuán)簇的平均結(jié)合能隨團(tuán)簇尺寸的增加而逐漸降低，當(dāng)n