基于柔性三腳架配體的配合物合成、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、近年來配位化合物的新穎結(jié)構(gòu)、優(yōu)美拓?fù)湟约肮?、電、磁、催化、交換和吸附等方面性能的研究已經(jīng)成為配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一?；瘜W(xué)工作者們致力于研究配位晶體材料的設(shè)計(jì)和合成,而選擇金屬離子中心和合適幾何構(gòu)型的有機(jī)配體是設(shè)計(jì)和合成目標(biāo)配合物的關(guān)鍵。本文圍繞當(dāng)前配合物的研究熱點(diǎn),選擇了柔性三腳架氮雜環(huán)類配體作為主配體,有機(jī)羧酸作為輔助配體,采用水熱和溶劑熱的方法設(shè)計(jì)合成了7個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物,分析了它們的結(jié)構(gòu)特征和網(wǎng)絡(luò)拓?fù)?對(duì)它們進(jìn)行了紅外、元素分析

2、等基本表征,并研究了它們的穩(wěn)定性以及熒光性能。
　　 我們采用柔性三腳架氮雜環(huán)化合物1,3,5.三(三氮唑-1-甲基)-2,4,6-三甲基苯(trimb)作為主配體,與Cd(Ⅱ)離子和Co(Ⅱ)離子進(jìn)行配位,并且加入五個(gè)不同的有機(jī)羧酸輔助配體進(jìn)行自組裝,合成了結(jié)構(gòu)新穎的7個(gè)功能配合物,它們分別為{[Cd5(tttmb)2(tbi)5(H2O)4]·2H2O}n(1),{[Cd(tttmb)(arc)]·1.5H2O)n(2),{

3、[Cd2(tttmb)2(btc)Cl]·1.5H2O)n(3),{[Cd3(tttmb)2Cl6(H2O)6]·4H2O)n(4),[Co2(tttmb)(m-bdc)2H2O]n(5),{[Co(tttmb)(dpe)]·2H2O)n(6),{[Co1.5(tttmb)(btc)(Ht2O)]·3H2O)n(7)(H2tbi=5-tert-Butylisophthalic Acid,H2atc=1,3-Adamantanedicar

4、boxylic Acid,H3btc=1,2,4-Benzenetricarboxylic Acid,m-H2bdc=1,3-Benzenedicarboxylic Acid,H2dpe=4,4’-Dicarboxydiphenyl Ether)。單晶X-射線衍射分析表明配合物1、2、4、5是二維結(jié)構(gòu),其中配合物1是一個(gè)復(fù)雜的二維三層結(jié)構(gòu),tbi2-離子呈現(xiàn)了五種不同的配位模式。配合物2、5呈現(xiàn)左右手螺旋鏈交替排列的不同的二維結(jié)構(gòu)。配合

5、物4是一個(gè)蜂巢型的二維結(jié)構(gòu)。配合物3、6、7呈現(xiàn)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并且結(jié)構(gòu)中都帶有左手和右手螺旋鏈。其中配合物3是一個(gè)3,4,8-連接的三維自穿插結(jié)構(gòu),拓?fù)浞?hào)為(4·62)(62)(42·620·86)。配合物6是三維的二重穿插結(jié)構(gòu),是一個(gè)雙節(jié)點(diǎn)的3,5-連接拓?fù)?其拓?fù)浞?hào)為(4·5·65·72·8)(4·5·6)。配合物7是三維的結(jié)構(gòu),拓?fù)浞?hào)為(52·7)(52·73·8)(44·54·62·74·10)。我們對(duì)這些配合物進(jìn)行了元素

6、分析、紅外分析等初步表征。并且在本章的最后詳細(xì)討論了有機(jī)羧酸配體的幾何構(gòu)型和tttmb對(duì)形成配合物最終結(jié)構(gòu)的影響,證明了tttmb是構(gòu)建多樣結(jié)構(gòu)和迷人拓?fù)涞暮芎玫倪x擇。
　　 同時(shí)我們對(duì)配合物1-7的物理化學(xué)性能進(jìn)行了研究。我們測(cè)定了輔助羧酸H2tbi和H3btc、配體tttmb和配合物1、2、3的常溫固態(tài)熒光發(fā)射光譜,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明1、2、3雖然擁有相同的金屬中心和主配體tttmb,但是其熒光發(fā)射性能是不同的。另外,我們對(duì)配合物