金屬苯及其相關(guān)化合物的合成、表征和反應(yīng)性研究.pdf

1、“金屬苯”是一種金屬雜六元環(huán)式配合物，其結(jié)構(gòu)與苯類(lèi)似，是苯環(huán)中的一個(gè)CH基團(tuán)被含配體的過(guò)渡金屬片段取代而成。自1982年首例“金屬苯”問(wèn)世以來(lái)，“金屬苯”化學(xué)取得了快速的發(fā)展，在其合成方法上也取得了不斷突破，其中包括本課題組的新型“5+1”關(guān)環(huán)法。本文圍繞由這一新方法合成出的“鋨苯”、“釕苯”及其相關(guān)產(chǎn)物進(jìn)行以下三個(gè)方面研究工作： (1)生成“鋨苯”的中間體的反應(yīng)性研究：合成了幾種結(jié)構(gòu)新穎的鋨配合物，通過(guò)X-射線單晶衍射和核磁共

2、振等手段對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了系統(tǒng)的表征。從生成“鋨苯”的中間體與1，10-菲噦啉的反應(yīng)產(chǎn)物中，分離得到以末端η2配位的鋨的聯(lián)烯配合物，該化合物具有良好的空氣、溶劑和熱穩(wěn)定性；從生成“鋨苯”的中間體與NaN(CN)2的反應(yīng)產(chǎn)物中，分離得到奇特的具有雙五元雜并環(huán)結(jié)構(gòu)的鋨配合物。 (2)“釕苯”開(kāi)環(huán)反應(yīng)及其用于特殊有機(jī)物合成的研究：以“釕苯”為原料，經(jīng)路易斯酸催化的醛插入反應(yīng)，合成并分離得到3種以環(huán)戊二烯負(fù)離子為主體的多取代有機(jī)共軛化合物，產(chǎn)

3、物均經(jīng)過(guò)X-射線單晶衍射和核磁共振等的系統(tǒng)表征。值得一提的是：這些化合物均具有很高的熱穩(wěn)定性(環(huán)戊二烯負(fù)離子通常不穩(wěn)定，一般僅作為過(guò)渡金屬的配體)。以“釕苯”為原料，還合成了含季鱗基團(tuán)的戊二醛，同樣對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了系統(tǒng)表征，并且通過(guò)化學(xué)氧化和電化學(xué)氧化方法證實(shí)其具有卓越的抗氧化性。 (3)以離子液體為介質(zhì)，從無(wú)機(jī)鹽“一鍋法”合成“釕苯”：將離子液體用于“一鍋法”合成“釕苯”的實(shí)驗(yàn)中，大大的提高了反應(yīng)產(chǎn)率?？疾炝藥追N不同的離子液體對(duì)