HMeBMPPT的合成和萃取鈾（Ⅵ）的熱力學(xué)研究以及某些鈾、鈷配合物的晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、目前在核燃料后處理、高放廢液處置等領(lǐng)域中最有效分離錒系、鑭系元素的方法是溶劑萃取法。由于錒系和鑭系元素的離子半徑相近，絕大部分離子穩(wěn)定在三價氧化態(tài)且均為硬酸，這就使得兩系離子之間的分離困難。近年來，一些含“S”、“N”軟配位原子的萃取劑頗受人們關(guān)注。本文合成了一種含“S”軟配位原子的新硫代吡唑啉酮類萃取劑4-對甲苯甲?；?2,4-二氫-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑啉酮-3(HMeBMPPT)，其結(jié)構(gòu)用IR、1HNMR、MS、元素分析、

2、X-ray單晶衍射進(jìn)行了表征；并研究了HMeBMPPT對鈾(Ⅵ)的萃取性能。另外還研究了二硝酸N，N'-二癸?；哙汉镶欟?Ⅱ)配合物的晶體結(jié)構(gòu)和1-苯基-3-甲基-4-對甲苯甲?；吝蜻镶?Ⅱ)的晶體結(jié)構(gòu)。本論文的工作為以下幾個方面： 1.以1-苯基-3-甲基-吡唑酮-5(PMP)為原料經(jīng)過?；?、氯代和硫代三步合成了4-對甲苯甲?；?2,4-二氫-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑啉酮-3，增加反應(yīng)時間會得到副產(chǎn)品5,5’-二

3、甲基-2,2'-二苯基-4,4'-二-對甲苯甲?；?3,3’-二硫亞甲基雙吡唑，利用X-射線衍射對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的表征。 2.研究了HMeBMPPT在硝酸介質(zhì)中對鈾(Ⅵ)的萃取行為和機理，考察了稀釋劑、溫度、酸度、萃取劑濃度和鹽析劑等因素對萃取分配比的影響，得出萃取反應(yīng)為陽離子交換機理，萃合物的組成為UO2·MeBMPPT·NO3和UO2(MeBMPPT)2。 3.合成了二硝酸N，N'-二癸?；哙汉镶欟?Ⅱ)配合

4、物晶體，利用紅外、差熱分析特別是X-射線衍射進(jìn)行了表征，結(jié)構(gòu)表明該萃合物的結(jié)構(gòu)對稱分布，兩個DDPEZ分子采取了特殊的配位方式，分子內(nèi)的兩個羰基分別與不同的UO22+(Ⅱ)配位而形成相互交替的配位分子，呈長鏈狀。 4.利用PMP酰化的產(chǎn)物1-苯基-3-甲基-4-對甲苯甲?；吝蜻?PMMBP)與CoSO4反應(yīng)，合成了晶體二乙醇·二(1-苯基-3-甲基-4-對甲苯甲?；吝蜻?合鈷(Ⅱ)，并用X-射線衍射對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，