配體取代基、金屬離子和溶劑對配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響.pdf

1、本文采用鋅、錳、銅、鈷、鎳離子和芳香羧酸配體在水熱、溶劑熱等合成條件下，合成了18個配位聚合物，對其晶體結(jié)構(gòu)和相關(guān)性質(zhì)進(jìn)行了分析測試，并根據(jù)反應(yīng)條件與合成產(chǎn)物之間的關(guān)系，討論了配體取代基、金屬離子及溶劑對配位聚合物組裝規(guī)律的影響。本論文內(nèi)容包括以下六個方面： 1.以Zn2+為中心離子，在吡啶參與下，通過改變間苯二甲酸的5位取代基在水熱條件下合成得到三個不同的配位聚合物。結(jié)果表明，當(dāng)羧酸苯環(huán)上的5位取代基從-H、-OH到-tert

2、-Bu，產(chǎn)物中鋅離子的配位數(shù)逐漸減小，產(chǎn)物維數(shù)逐漸降低，配體非配位基團(tuán)位阻增大導(dǎo)致了金屬配位數(shù)和產(chǎn)物維數(shù)的不同。 2.以Cu2+為中心離子，通過改變間苯二甲酸的5位取代基在溶劑熱條件下合成得到四個不同的配位聚合物。結(jié)果表明，當(dāng)羧酸苯環(huán)上的5位取代基從-OH、-H、-NO2到-tert-Bu，反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分別從球狀結(jié)構(gòu)到2D平面結(jié)構(gòu)，取代基親水性減小、位阻增大引起了次級結(jié)構(gòu)單元與配體在空間排列上不同，導(dǎo)致聚合物結(jié)構(gòu)的不同。

3、 3.采用5-叔丁基間苯二甲酸(H2tbip)和4，4’-聯(lián)吡啶(4，4’-bpy)為配體，改變金屬離子在水熱反應(yīng)條件下進(jìn)行自組裝、合成了兩個不同的配位聚合物。結(jié)果表明， Mn2+采取六配位方式，而Zn2+采取四配位和六配位兩種方式，反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分別為1D鏈和2D平面結(jié)構(gòu)。金屬離子不同、金屬離子半徑不同，導(dǎo)致了配位數(shù)目不同，獲得不同結(jié)構(gòu)的配位聚合物。 4.采用4，4’-聯(lián)苯二甲酸為配體，通過改變金屬離子在溶劑熱反應(yīng)條件下進(jìn)行自組

4、裝，合成得到兩個不同的配位聚合物。由于Mn2+與Co2+金屬離子半徑不同、配位數(shù)目不同，分別得到了3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)與2D平面結(jié)構(gòu)。 5.以2-硝基對苯二甲酸和鈷離子在不同溶劑(DMSO、H2O/DMA、H2O)中合成了三個不同的配位聚合物。實驗結(jié)果表明，溶劑的配位能力、極性以及位阻的不同導(dǎo)致配位聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。 6.以2，6-萘二酸和鈷離子在不同溶劑(DMA、NMP)中合成得到兩個同構(gòu)的配位聚合物。結(jié)果表明，DMA與