CH-,2-、Li-,2-H和Li-,2-F分子的基態(tài)結(jié)構(gòu)與勢能函數(shù).pdf

1、分子勢能函數(shù)是在Born-Oppenheimer近似下分子電子能量的完全描述,即描述分子的能量、幾何、力學(xué)與光譜性質(zhì),同時也是核運動的勢能函數(shù)。分子勢能函數(shù)是原子與分子物理學(xué)的重要研究方向之一,是研究原子分子碰撞與分子反應(yīng)動力學(xué)的基礎(chǔ),在團(tuán)簇形成、穩(wěn)定和離解的分析中十分重要。 本論文采用Gaussian 03程序包,運用不同的方法,在多種基組水平上對基態(tài)的H2分子、Li2分子、LiH分子和自由基CH的幾何構(gòu)型進(jìn)行了優(yōu)化計算,并得

2、到了其平衡幾何、離解能和諧振頻率；在與實驗值對比的基礎(chǔ)上,分別選取QCISD(T)/cc-pV6Z方法、QCISD(T)/cc-pVQZ方法、CCSD(T)/aug-cc-pV5Z方法、QCISD(T)/cc-pV5Z方法,對H2分子、Li2分子、自由基CH和LiH分子進(jìn)行勢能掃描計算：并在量子化學(xué)從頭計算與原子分子反應(yīng)靜力學(xué)的基礎(chǔ)上得出了它們的基態(tài)電子狀態(tài)和合理的離解極限；用正規(guī)方程擬合出兩體項的勢能函數(shù)參數(shù),導(dǎo)出了相應(yīng)的力常數(shù)與光譜

3、數(shù)據(jù),掃描數(shù)據(jù)和擬合數(shù)據(jù)符合得非常好。 對于三原子分子離子體系,采用QCISD(T)/cc-pV5Z方法對自由基CH2和Li2H分子、QCISD(T)/cc-pVQZ方法對Li2F分子的基態(tài)平衡幾何進(jìn)行了結(jié)構(gòu)優(yōu)化和諧振頻率計算,得到的結(jié)果是：自由基CH2的基態(tài)結(jié)構(gòu)為C2v構(gòu)型,電子態(tài)為X3B1,平衡核間距RCH=0.10769 nm,鍵角∠HCH=133.707°,離解能De=5.3277 eV;Li2H分子基態(tài)結(jié)構(gòu)為C2v構(gòu)型

4、,電子態(tài)為X2A1,平衡核間距RLiH=0.17216 nm,鍵角∠LiHLi=93.95°,離解能De=1.122 eV;Li2F分子基態(tài)結(jié)構(gòu)為C2v構(gòu)型,電子態(tài)X2A1,平衡核間距RLiF=0.176861 nm,鍵角∠LiFLi=101.24°,離解能De=1.5727 eV。結(jié)果與實驗值符合得很好。利用原子分子反應(yīng)靜力學(xué)原理,推導(dǎo)出了自由基CH2、Li2H分子和Li2F分子正確的離解極限；然后運用多體項展式方法得到了自由基CH2