分子反應(yīng)器的合成及離子識(shí)別性質(zhì)研究.pdf

1、分子識(shí)別是超分子化學(xué)的重要研究?jī)?nèi)容之一,也是生命體中的普遍現(xiàn)象,在離子選擇性地識(shí)別分離、催化化學(xué)反應(yīng)、藥物控制釋放、穩(wěn)定活性中間體等方面有廣闊的應(yīng)用前景。通過對(duì)分子反應(yīng)器的功能化修飾可以增加其溶解度,并提高它們的選擇性和絡(luò)合性能。由于陰離子在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)和環(huán)境中的重要性,設(shè)計(jì)、合成對(duì)不同陰離子具有選擇性識(shí)別性能的人工受體已成為超分子化學(xué)中備受關(guān)注的研究領(lǐng)域。近年來,已合成出一些含有酰胺、脲和硫脲等氫鍵給體單元的陰離子受體,能夠通過多重氫

2、鍵識(shí)別陰離子。本文從杯芳烴、α-環(huán)糊精等超分子化學(xué)中常見的主體分子出發(fā),通過定向合成及自組裝的方法合成了新型的分子反應(yīng)器,并且進(jìn)行了離子識(shí)別性質(zhì)方面的研究,主要工作分為以下兩個(gè)方面：(1)以對(duì)叔丁基苯酚為原料合成出選擇性修飾的去叔丁基杯[6]芳烴,與三角架穴狀配體——三[6-(對(duì)甲苯磺酰酯甲基)-2吡啶甲基]胺進(jìn)行[1+1]環(huán)化反應(yīng),得到C3V對(duì)稱的配體L1,通過電噴霧質(zhì)譜、1H NMR和13C NMR譜確認(rèn)了該杯[6]芳烴衍生物的結(jié)構(gòu)

3、,并通過UV-Vis光譜重點(diǎn)研究了它對(duì)不同結(jié)構(gòu)的陰離子的選擇識(shí)別性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,配體L1與NO3-、CH3COO-、F-、Cl-及Br-作用,吸收光譜呈現(xiàn)出不同的變化,并且對(duì)NO3-和Br-具有較好的選擇性識(shí)別能力。(2)從α-環(huán)糊精和2-巰基吡啶出發(fā),通過選擇性修飾上緣羥基,得到了新型的C3v對(duì)稱的功能化α-環(huán)糊精衍生物L(fēng)2,并且通過多種分析方法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。為進(jìn)一步設(shè)計(jì)具有特殊結(jié)構(gòu)與高度選擇性的環(huán)糊精衍生物以及性質(zhì)研究打下