以二茂鐵類衍生物與多金屬氧酸鹽為電子給-受體的電荷轉(zhuǎn)移鹽的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽(POMs)是一種結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上具有顯著特點的化合物，在催化、磁學、材料科學、環(huán)境保護及醫(yī)學等領(lǐng)域有廣泛應用。同時，POMs是一類優(yōu)秀的電子接受體，可以與許多具有給電子能力的有機體形成在催化、導體、非線性光學材料及液晶等領(lǐng)域具有潛在的應用前景的有機-無機雜化的電荷轉(zhuǎn)移鹽，因此成為近年來人們所關(guān)注的研究熱點之一。本文選擇具有良好給電子能力的二茂鐵類衍生物與多金屬氧酸鹽反應，結(jié)晶出7個新型電荷轉(zhuǎn)移鹽晶體樣品，以及5個非晶態(tài)或微晶電

2、荷轉(zhuǎn)移鹽。
　　 晶體化合物：CpFeCpCH2N(CH3)3I為電子給體的電荷轉(zhuǎn)移鹽：[(C4H9)4N][CpFeCpCH2N(CH3)3][Mo6O19](1)[CpFeCpCH2N(CH3)3]4[W10O32]·CH3CN·2H2O(2)[CpFeCpCH2N(CH3)3]4[SMo12O40]·2CH3CN(3)CpFeCpCH(CH3)PyCl為電子給體的電荷轉(zhuǎn)移鹽：[CpFeCpCH(CH3)Py]2[Mo6O1

3、9](4)[CpFeCpCH(CH3)Py]2[W6O19](5)[CpFeCpCH(CH3)Py]4[W10O32](6)[(C4H9)4N]2[CpFeCpCH(CH3)Py]2[W10O32]·2CH3CN·2H2O(7)非晶態(tài)或微晶化合物：CpFeCpCH(CH3)PyCl為電子給體的電荷轉(zhuǎn)移鹽的可能組成：[CpFeCpCH(CH3)Py]4[SiMo12O40](8)[CpFeCpCH(CH3)PY]4[GeMo12O40](

4、9)(C2H5)CpFeCp(C2H5)為電子給體的電荷轉(zhuǎn)移鹽的可能組成：[(C2H5)CpFeCp(C2H5)]4[SiMo12O40](10)[(C2H5)CpFeCp(C2H5)]3[PMo12O40](11)[(C2H5)CpFeCp(C2H5)]3[AsMo12O40](12)
　　 對上述新化合物進行了IR、元素分析、UV-vis光譜、熒光性質(zhì)以及部分的電化學性質(zhì)。利用X-射線單晶衍射分析確定了7個晶體樣品的結(jié)構(gòu)。晶

5、體結(jié)構(gòu)顯示在化合物(1)-(7)中，作為電子給體的二茂鐵衍生物，與電子受體的多金屬氧酸鹽陰離子之間，以及電子給體彼此之間存在著復雜的相互作用，如氫鍵，л…л堆積等多種形式的作用。化合物(1)-(7)在溶液和固態(tài)中的紫外吸收光譜的比較表明固態(tài)樣品存在電荷轉(zhuǎn)移吸收帶，而在溶液中由于發(fā)生了解離，這種在長波區(qū)域的電荷轉(zhuǎn)移吸收帶不存在。通過比較化合物與原料的熒光性質(zhì)發(fā)現(xiàn)，多金屬鹽酸鹽與電子給體結(jié)合形成電荷轉(zhuǎn)移鹽后，熒光性質(zhì)發(fā)生了巨大的變化從另一方