N-乙酸基-6-氧-煙酸和N-乙酸基-5-氧-煙酸配合物的結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、近年來(lái)，芳香羧酸配合物晶體材料的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及性能的研究十分活躍。這類(lèi)配合物不僅結(jié)構(gòu)豐富，而且在發(fā)光材料、電磁材料和微孔材料等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。本文以N-乙酸基-6-氧-煙酸(H2L1)和N-乙酸基-5-氧.煙酸(H2L2)為主要配體，在溶液和水熱條件下合成了14個(gè)新的芳香羧酸配合物。用單晶X-射線衍射測(cè)試了它們的結(jié)構(gòu)，用元素分析和紅外光譜分析對(duì)這些配合物進(jìn)行了譜學(xué)表征，并進(jìn)一步研究了相關(guān)的熱學(xué)性質(zhì)。對(duì)特定的配合物進(jìn)行了熒光性

2、質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)和磁學(xué)性質(zhì)的研究。主要研究結(jié)果如下： 1.通過(guò)常規(guī)溶液法合成了7個(gè)配合物：[La(HL1)3(H2O)5]·3H2O(1)，[Sm(HL1)3(H2O)5]·3H2O(2)，[Eu(HL1)3(H2O)5]·3H2O(3)，[Tb(HL1)3(H2O)5]·3H2O(4)，[Dy(HL1)3(H2O)5]·3H2O(5)，[Mn2(L1)2(phen)2(H2O)4]·2H2O(7)，[Co(HL1)2(H2O)4

3、]·H2O(8)；通過(guò)水熱法合成了7個(gè)配合物：[Mn(L1)(H2O)4](6)，[Zn2(L1)2(H2O)5]·0.5H2O(9)，[Zn(L2)(H2O)2](10)，[Cd(L2)(H2O)2](11)，[Mn(L2)(H2O)2](12)，[Co(L2)(H2O)2](13)，[Mn(L2)(H2O)]·H2O(14)。 2.利用X-射線單晶衍射儀測(cè)定了上述14個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。配合物1-5屬于異質(zhì)同晶，三斜晶系，P

4、i空間群，它們是以稀土元素為中心金屬離子的9配位的扭曲的三帽三棱柱構(gòu)型。配合物6-14是分別以錳，鋅，鎘，鈷為中心離子的6配位的扭曲的八面體構(gòu)型。其中，6是一維鏈狀結(jié)構(gòu)，7-9是零維結(jié)構(gòu)，它們通過(guò)氫鍵連接成超分子結(jié)構(gòu)；10-13是過(guò)渡金屬離子與H2L2構(gòu)筑的帶有左右螺旋的金紅石拓?fù)?(4.62)2(42.610.83))的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；14是金屬錳離子與配體H2L2構(gòu)筑的螢石拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，孔道大小是4.9×7.0 A。 3.測(cè)定了配

5、合物2-5和10，11的固體熒光。配合物2-5表現(xiàn)了稀土元素特有的熒光特征。稀土元素和配體之間進(jìn)行了有效的能量傳遞，傳遞效率的大小順序?yàn)椋篢b2>Dy3+>Eu3+>Sm3+。配合物10，11的熒光相對(duì)于配體來(lái)說(shuō)都發(fā)生了藍(lán)移，且熒光強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。 4.通過(guò)循環(huán)伏安法對(duì)配合物12-14進(jìn)行了電化學(xué)性能研究。這3個(gè)配合物的循環(huán)伏安圖上都出現(xiàn)了兩對(duì)氧化還原峰，它們的峰電位差較大且峰電流之比偏離1，表明它們?cè)陔娊膺^(guò)程中電子轉(zhuǎn)移是不可逆的