由高含量碳?xì)鋫?cè)鏈構(gòu)筑的柱狀相液晶高分子研究.pdf

1、一般的液晶高分子或者含有剛性棒狀(有時是碗狀、盤狀等)液晶基元，或者含有極性基團(tuán)，而兩者都不具有的液晶高分子鮮見報(bào)道。在甲殼型液晶高分子概念的啟發(fā)下，我們逐漸認(rèn)識到結(jié)構(gòu)單元的組裝方式在液晶高分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中的重要作用，認(rèn)識到或許可以合成不含傳統(tǒng)意義上液晶基元的新型側(cè)鏈型液晶高分子。本文合成的新型SCLCPs在結(jié)構(gòu)上最大的特點(diǎn)在于：(1)側(cè)基不含傳統(tǒng)液晶基元；(2)側(cè)基僅由被烷氧鏈取代的苯環(huán)組成；(3)側(cè)基與主鏈僅通過一個碳-碳單鍵相連接。

2、通過研究側(cè)基體積(包含可膨脹性的龐大側(cè)基的烷氧尾鏈的長度和數(shù)目)對液晶高分子相行為和相結(jié)構(gòu)的影響，以此探討“側(cè)基膨脹效應(yīng)”的強(qiáng)弱對動態(tài)“空間效應(yīng)”強(qiáng)弱的影響，從而揭示液晶高分子相重入行為的本質(zhì)，達(dá)到對液晶高分子相重入行為和高分子鏈構(gòu)象的調(diào)控目的，為今后制備智能高分子材料提供新的思路和方法。
　　本文設(shè)計(jì)并合成了一系列苯環(huán)末端含不同烷氧鏈長度及數(shù)目的苯乙烯類單體(TAVB-n、DAVB-n和AVB-n)，通過自由基聚合方法，合成了一

3、系列具有較高分子量的聚合物(PTAVB-n、PDAVB-n和PAVB-n)。通過1H NMR、GPC和TGA等測試方法對聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子量大小及分布、熱穩(wěn)定性能進(jìn)行了表征，并利用POM、DSC、1D WAXD對聚合物的相行為和相結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究?？疾炝吮江h(huán)末端烷氧鏈的長度和數(shù)目變化對聚合物液晶相行為的影響。
　　實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，對于聚3,4,5-三(烷氧基)苯乙烯系列聚合物(PTAVB-n)，當(dāng)n=6時，聚合物PTAVB-6沒有

4、液晶性質(zhì)。當(dāng)n=8,10,12,14,16,18時，聚合物PTAVB-n在溫度較低時形成各向同性相，溫度較高時形成柱狀向列相，并且在高溫形成的液晶相具有良好的熱穩(wěn)定性能，直至聚合物分解前都能穩(wěn)定存在；隨著溫度的降低，在高溫形成的液晶相消失，聚合物進(jìn)入各向同性相，聚合物表現(xiàn)出了重入各向同性相的相行為。隨著烷氧尾鏈長度的增加，聚合物 PTAVB-n由各向同性相進(jìn)入柱狀相的溫度呈降低的趨勢，說明隨著側(cè)基可膨脹體積的增大，側(cè)基對主鏈造成的空間位