含Cation-π、π-π作用金屬絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究.pdf

1、非共價(jià)相互作用一般認(rèn)為是弱的相互作用，這種相互作用是物質(zhì)在固相和液相狀態(tài)下普遍存在的，在分子聚合形態(tài)控制、超分子自組裝等方面具有重要決定作用和重要意義。近年來(lái)，芳烴金屬(cation-π電子)相互作用以及π-π堆積作用作為一種前沿研究課題逐漸被人們所熟知。其中cation-π電子作用在超分子化學(xué)，材料科學(xué)，生物學(xué)等領(lǐng)域普遍存在而且非常重要。本文設(shè)計(jì)合成了一系列新型蒽環(huán)接芳香環(huán)邊臂固定的剛性三價(jià)膦配體。利用這種芳香環(huán)邊臂固定的單膦，雙膦配

2、體與過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)，制備出一系列含有cation-π電子作用和π-π相互作用的金屬絡(luò)合物，利用元素分析、FT-IR、NMR、ESI-MS、X-ray單晶衍射分析對(duì)這些化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了研究，并對(duì)其紫外熒光性質(zhì)和反應(yīng)活性進(jìn)行了測(cè)定。
　　論文主要研究?jī)?nèi)容:
　　1.設(shè)計(jì)合成了蒽環(huán)接五元環(huán)固定的單磷配體N-(9-蒽基)-2-二苯基膦咪唑(1L)，配體1L與Cu+，Ag+，Au+及Pd2+金屬離子絡(luò)合，形成含有catio

3、n-π電子弱相互作用的1LAuCl(1)絡(luò)合物及擁有π-π相互作用的大環(huán)金屬絡(luò)合物(1L)2Ag2(CH3CN)2(ClO4)2(4),(1L)2Ag2(CH3OH)2(ClO4)2(5),(1L)2Cu2(CH3CN)4(ClO4)2(6)，(1L)2Pd2Cl4(7)。絡(luò)合物1LAuCl(1)通過(guò)陰離子交換反應(yīng)制備了1LAu(C≡CPh)(2)絡(luò)合物和三金簇合物(1L)3Au3(SbF6)3(3)。在配體1L和Pd(COD)Cl2的

4、反應(yīng)中，還發(fā)現(xiàn)一種新型金屬Pd對(duì)碳磷鍵的插入反應(yīng)。
　　2.設(shè)計(jì)合成了蒽環(huán)雙側(cè)接五元環(huán)固定的雙磷配體(2L)，利用2L與Au(SMe2)Cl反應(yīng)合成了絡(luò)合物2LAu2Cl2(9)，通過(guò)陰離子交換反應(yīng)得到一系列含有cation-π電子弱相互作用的金絡(luò)合物2LAu2X2(X=Br(10)，I(11)，SCN(12)，C≡CPh(13)，CN(14)，N3(15)等），對(duì)所合成的金化合物進(jìn)行了詳細(xì)的譜學(xué)表征并測(cè)定了其中的六個(gè)化合物的晶體

5、結(jié)構(gòu)。分子結(jié)構(gòu)研究顯示了不同陰離子的金化合物中，其固態(tài)分子結(jié)構(gòu)中普遍存在的cation-π電子弱相互作用。
　　3.在這些研究的基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)合成了蒽環(huán)接五元環(huán)固定的陽(yáng)離子型單磷配體1-(9-蒽基)-2-二苯基膦基-3-乙基咪唑六氟磷酸鹽(3L·PF6-)和雙膦配體配體9，10-二（3-丁基-2-二苯基膦基-1-咪唑基）蒽六氟磷酸鹽(4L·2PF6-)，利用這兩個(gè)配體分別與Ag(CH3CN)4ClO4和Au(SMe2)Cl反應(yīng)制備了其

6、金屬絡(luò)合物(3L)2Ag(ClO4)2(PF6)(16)和4LAu2Cl2·2PF6-(17)并測(cè)定了這兩個(gè)金屬絡(luò)合物的單晶結(jié)構(gòu)，與前面所合成的類(lèi)似具有金屬-芳烴相互作用的化合物以及和蒽環(huán)接六元環(huán)固定的膦配體2-(9-蒽基)苯基二苯基膦(5L)金屬絡(luò)合物單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了比較。在此基礎(chǔ)上還探索了膦配體1L與5L在金屬Pd催化的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)中的催化性能。
　　4.設(shè)計(jì)合成了蒽環(huán)橋連的雙咪唑鹽配體(H26L)和其N(xiāo)-雜環(huán)