異核分子間多量子相干核磁共振新技術(shù)及其應(yīng)用.pdf

1、自上世紀(jì)九十年代以來，分子間多量子相干(intermolecular MultipleQuantum Coherence，iMQC)或多自旋回波(Multiple Spin Echo，MSE)成為核磁共振領(lǐng)域的一個(gè)熱門課題，多個(gè)研究小組在該方面做了卓有成績的工作。分子間多量子相干信號的特性得到了廣泛的研究，其應(yīng)用涵蓋了不均勻場中獲得高分辨率NMR譜、磁共振成像、功能磁共振成像等領(lǐng)域。本論文采用多個(gè)脈沖序列分析及表征異核iMQC的信號特性

2、，對iMQC理論進(jìn)行了擴(kuò)展和補(bǔ)充。本論文的主要工作可以歸結(jié)如下： 一、利用偶極場理論對異核CRAZED序列進(jìn)行了詳細(xì)的理論推導(dǎo)，得到了高極化核自旋體系中異核分子間單量子相干(intermolecular Single QnantumCoherence，iSQC)信號強(qiáng)度隨脈沖翻轉(zhuǎn)角變化的規(guī)律。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，異核iSQC信號比雙量子相干(intermolecular Double Quantum Coherence，iDQC)及零

3、量子相干(intermolecular Zero Quantum Coherence，iZQC)信號衰減更慢。魔角實(shí)驗(yàn)清楚表明信號確實(shí)來源于iMQC且脈沖翻轉(zhuǎn)角只影響信號的強(qiáng)度而不影響其純度。 二、利用異核CRAZED序列研究了液體中自旋1/2核與四極核間的iMOC信號。利用升降算符推導(dǎo)出通用的理論表達(dá)式。實(shí)驗(yàn)得到的相對信號強(qiáng)度與脈沖翻轉(zhuǎn)角關(guān)系充分肯定了理論預(yù)測的準(zhǔn)確性。魔角實(shí)驗(yàn)及二維譜實(shí)驗(yàn)清楚、直觀地證明了信號確實(shí)來自iMQC

4、。 三、提出用改進(jìn)型的異核CRAZED序列獲得基于異核iDQC及iZQC的不均勻場下高分辨率NMR譜，解決了同核CRAZED方法中在不均勻場下溶劑單峰難以準(zhǔn)確定位及選擇激發(fā)的問題。從二維譜剪切投影得到的一維譜給出了如常規(guī)均勻場下高分辨譜的化學(xué)位移、標(biāo)量偶合、裂峰模式及譜峰的相對積分面積等信息，而且這些信息不受磁場不均勻度的影響。 四、利用基于異核iSQC的改進(jìn)型異核CRAZED序列壓制不均勻場導(dǎo)致的譜線增寬，通過對二維譜