理論研究含Ge,Ng(Ng=Ar,Krand Xe)分子離子的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性及含Cu多核配合物光譜.pdf

1、惰性氣體(Noblegas,Ng)元素的電子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,其化學(xué)鍵問題一直倍受人們的關(guān)注。含Ng的小分子,在光譜學(xué)、合成化學(xué)、催化科學(xué)及準(zhǔn)分子激光器中有著重要作用。因此,采用量子化學(xué)計(jì)算方法研究含Ng小分子體系的宏觀及微觀性質(zhì)具有重要意義。
　　含C、N、Si、P和Ge等元素的小分子體系(包括離子和自由基)在很多領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。一方面,Si、P和Ge是一些重要材料如微電子器件的組成部分。另一方面,目前已有一些含Si、P和Ge的小分

2、子,例如CP、CSi及C4Si等,在星際空間中相繼被發(fā)現(xiàn),這些星際分子的發(fā)現(xiàn)對(duì)人類了解地球以外星系的物理和化學(xué)環(huán)境甚至對(duì)探索外星生命有著重要的意義。
　　發(fā)光材料在生活和生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用,因此對(duì)發(fā)光機(jī)理的理論研究具有重要的意義。理論計(jì)算不僅能闡明發(fā)光材料的發(fā)光機(jī)理,而且能夠幫助我們?cè)O(shè)計(jì)和探索新型的發(fā)光材料。
　　本文,首先利用現(xiàn)代量子化學(xué)理論,對(duì)含惰性氣體或含鍺的小分子離子體系的結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定性及光譜學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了一系列研究。其

3、次,結(jié)合實(shí)驗(yàn)對(duì)含金屬Cu的多核配合物的吸收及發(fā)射光譜進(jìn)行了理論研究。具體工作如下:
　　1.利用高電負(fù)性氟原子與缺電子硼原子構(gòu)建中性的惰性氣體化合物BNgF(Ng=Ar,Kr,andXe),對(duì)其幾何結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定性、電荷分布、化學(xué)鍵和光譜學(xué)等有關(guān)性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)的理論研究。預(yù)測(cè)了BXeF物種具有較高的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性。
　　2.利用高電負(fù)性氟原子與缺電子硼原子構(gòu)建陽離子型惰性氣體化合物[Ng,B,2F]+(Ng=Ar,Kr,andXe

4、),對(duì)其異構(gòu)體、過渡態(tài)、穩(wěn)定性、電荷分布、化學(xué)鍵和光譜學(xué)等有關(guān)性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)的理論研究。預(yù)測(cè)了NgBF2+(C2v)具有高的熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性,線型FNgBF+具有較高的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性。
　　3.對(duì)GeSiN和GeCP自由基的結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性進(jìn)行理論研究。預(yù)測(cè)在勢(shì)能面上存在三個(gè)熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的異構(gòu)體:線型GeNSi1、GeCP1和環(huán)型cGeCP2。
　　4.對(duì)含Cu多核配合物[Cu6(L)3](L=p-xylylene-bi