機(jī)械研磨在兩個(gè)有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、隨著人們環(huán)境保護(hù)意識(shí)的不斷提高，無(wú)溶劑反應(yīng)在有機(jī)合成中受到了人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。在無(wú)溶劑反應(yīng)過(guò)程中不需要使用有毒害的有機(jī)溶劑，簡(jiǎn)化了反應(yīng)的后處理過(guò)程，削減了反應(yīng)成本。在諸多的無(wú)溶劑合成方法中，機(jī)械研磨就是一種迅速發(fā)展起來(lái)的、具有良好發(fā)展前景的技術(shù)方法。本文主要研究的是利用機(jī)械研磨的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)兩個(gè)有機(jī)反應(yīng)。
　　 1.機(jī)械研磨條件下，以醋酸錳作為自由基引發(fā)劑，4-二甲氨基吡啶作為添加劑，β-烯胺酮和氮雜查爾酮反應(yīng)，得到了一種非預(yù)期

2、產(chǎn)物二氫苯并呋喃衍生物。并且在該反應(yīng)過(guò)程中，我們通過(guò)采用無(wú)溶劑機(jī)械固相研磨技術(shù)很好地解決了醋酸錳在常用有機(jī)溶劑中溶解度低的難題。在拓展底物的過(guò)程中，我們發(fā)現(xiàn)對(duì)于β-烯胺酮來(lái)說(shuō)，氮原子上取代基團(tuán)位阻的大小對(duì)生成產(chǎn)物的難易有較為明顯的影響。對(duì)于氮雜查爾酮來(lái)說(shuō)，苯環(huán)上無(wú)論是吸電子基團(tuán)還是供電子基團(tuán)對(duì)反應(yīng)的效率都沒(méi)有明顯影響。即使苯環(huán)被噻吩或者苯并噻吩所代替，產(chǎn)率也不錯(cuò)。當(dāng)我們把氮雜查爾酮的吡啶環(huán)變?yōu)檫拎涵h(huán)，也能得到相應(yīng)的產(chǎn)物。在對(duì)此反應(yīng)機(jī)理的

3、研究中，我們發(fā)現(xiàn)要想得到二氫苯并呋喃這種產(chǎn)物，β-烯胺酮中的氨基以及氮雜查爾酮中的吡啶基起到了關(guān)鍵性的作用。在我們的反應(yīng)中，機(jī)械研磨還充分展現(xiàn)了它的另外一個(gè)優(yōu)越性:在機(jī)械研磨中的反應(yīng)效率要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于溶液相。
　　 2.利用機(jī)械研磨手段實(shí)現(xiàn)乙酰苯胺的鄰位C-H活化/碘化反應(yīng)，該反應(yīng)以乙酸鈀為催化劑，N-碘代丁二酰亞胺為碘源，加入對(duì)甲苯磺酸，室溫下研磨3小時(shí)即可達(dá)到理想的反應(yīng)效果。并且，如果乙酰苯胺的苯環(huán)上帶有氟、氯、溴這三種鹵素，反