共振瑞利散射與熒光法測(cè)定6-芐氨基嘌呤、全氟辛烷磺酸和頭孢曲松鈉的新方法研究.pdf

1、食品、藥品、環(huán)境水安全與人類(lèi)的健康、生命安全和社會(huì)的和諧穩(wěn)定息息相關(guān)，是人類(lèi)社會(huì)存在和發(fā)展中的大事。因此，營(yíng)造放心安全的食品、藥品、水環(huán)境，保障人民食、藥安全一直引起政府和公眾的高度關(guān)注。但近年來(lái)，環(huán)境污染、食品、藥品安全問(wèn)題總是層出不窮，不法商販向食品中添加非法添加劑、工業(yè)原料，制造銷(xiāo)售假冒偽劣的食品和藥品，一些企業(yè)和個(gè)人直接排放未加處理的工業(yè)廢水廢渣、生活污水、化肥、農(nóng)藥，嚴(yán)重危害了人民的身心健康和人身安全。因此，建立簡(jiǎn)便快捷、靈敏

2、度高、選擇性好的的新方法檢測(cè)食藥品、水體中非法添加劑和有害物質(zhì)是很必要的。本文主要選擇非法食品添加劑6-芐氨基嘌呤、抗生素類(lèi)藥物頭孢曲松鈉和環(huán)境持久污染物全氟辛烷磺酸作為定量分析對(duì)象，研究了它們與金屬Pd(Ⅱ)、有機(jī)染料結(jié)晶紫及L-色氨酸的相互作用，探討了最佳的反應(yīng)條件、相互作用的機(jī)理、共振瑞利散射、熒光和吸收光譜的特征，并據(jù)此建立了測(cè)定6-芐氨基嘌呤、全氟辛烷磺酸和頭孢曲松鈉的新方法，用于實(shí)際樣品的測(cè)定，結(jié)果滿(mǎn)意。主要研究?jī)?nèi)容如下:<

3、br>　　1.金屬鈀(Ⅱ)與6-芐氨基嘌呤的共振瑞利散射、二級(jí)散射和倍頻散射光譜研究及其分析應(yīng)用建立了應(yīng)用共振瑞利散射(RRS)、二級(jí)散射(SOS)和倍頻散射(FDS)光譜測(cè)定豆芽中6-芐氨基嘌呤的新方法。在pH1.6的HCl-NaAc緩沖介質(zhì)中，Pd(Ⅱ)能與6-芐氨基嘌呤(BA)反應(yīng)形成1∶1的二元螯合物，此螯合物進(jìn)一步發(fā)生自聚集形成[Pd(Ⅱ)-BA]n納米粒子。可引起共振瑞利散射、倍頻散射和二級(jí)散射光譜的顯著增強(qiáng)，其最大散射波長(zhǎng)

4、分別位于312nm(RRS)、632nm(SOS) and323nm(FDS)處。三種散射的增強(qiáng)程度△I均在一定濃度范圍內(nèi)與6-芐氨基嘌呤的濃度成線性關(guān)系。三種新方法的檢出限分別為7.0nmol L-1(0.79μg kg-1，RRS)，10.3nmol L-1(1.16μg kg-1，SOS)和39.4nmol L-1(4.44μg kg-1，F(xiàn)DS)。實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了反應(yīng)條件，研究了共存物質(zhì)的影響，探討了反應(yīng)機(jī)理和散射增強(qiáng)的原因。結(jié)果表明

5、這三種方法都有較好的靈敏度和選擇性，適用于痕量BA的測(cè)定。將本法應(yīng)用于豆芽樣品中BA的測(cè)定，回收率為97.0～103.0％，結(jié)果滿(mǎn)意。
　　2.三波長(zhǎng)疊加共振瑞利散射法簡(jiǎn)便快速測(cè)定環(huán)境和飲用水中的全氟辛烷磺酸發(fā)展了一種三波長(zhǎng)疊加共振瑞利散射法(TWO-RRS)快速測(cè)定痕量全氟辛烷磺酸(PFOS)的新方法。研究發(fā)現(xiàn)，在pH5.0～11.0的Britton-Robinson(BR)緩沖溶液中，結(jié)晶紫(CV)與PFOS可通過(guò)靜電引力和疏

6、水作用形成1∶1的離子締合物，并進(jìn)一步自聚集為納米微粒[CV-PFOS]n。此反應(yīng)不僅可引起吸收光譜、拉曼光譜的顯著變化，還導(dǎo)致了新的RRS譜的產(chǎn)生。三個(gè)RRS新峰的最大散射波長(zhǎng)分別位于327，492和654nm處。同時(shí)，在一定范圍內(nèi)，單波長(zhǎng)共振瑞利散射(SW-RRS)與TWO-RRS的增強(qiáng)程度都與PFOS的濃度成良好的線性關(guān)系。方法的檢出限分別為27.4nmol L-1(13.7μg L-1,327nm,SW-RRS),27.5nmo

7、l L-1(13.8μg L-1,492nm,SW-RRS),31.4nmol L-1(15.7μg L-1,654nm,Sw-RRS)和5.9nmol L-1(3.0μg L-1，TWO-RRS)，具有較高的靈敏度。研究了體系適宜的反應(yīng)條件與影響因素，考查了共存物質(zhì)的影響，結(jié)果表明方法具有較好的選擇性。據(jù)此提出了測(cè)定水樣中PFOS測(cè)定的新方法，回收率在97.3％～99.0％之間，RSD在1.1％～3.4％之間，顯示了較高的準(zhǔn)確度和較好

8、的重復(fù)性。
　　3.基于L-色氨酸-Pd(Ⅱ)的配合物熒光猝滅恢復(fù)法快速靈敏檢測(cè)人尿樣中的頭孢曲松鈉基于L-色氨酸-Pd(Ⅱ)探針，建立了高靈敏、選擇性定量檢測(cè)頭孢曲松鈉(CTRX)的熒光新方法。在pH4.0 BR緩沖介質(zhì)中，Pd(Ⅱ)可有效猝滅L-色氨酸的熒光(λex/λem=276 nm/352nm)，當(dāng)進(jìn)一步加入CTRX時(shí)，體系最大發(fā)射波長(zhǎng)352 nm處的熒光又得到恢復(fù)。本文對(duì)L-色氨酸熒光猝滅和恢復(fù)的機(jī)理進(jìn)行了探討。首先P

9、d(Ⅱ)與L-色氨酸反應(yīng)形成1∶1的螯合物，引起L-色氨酸熒光猝滅，當(dāng)L-色氨酸-Pd(Ⅱ)體系中再加入CTRX后，CTRX則與L-色氨酸發(fā)生配體置換反應(yīng)，將L-色氨酸從L-色氨酸-Pd(Ⅱ)螯合物中置換出來(lái)，使體系熒光得以恢復(fù)。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，體系352nm處熒光的恢復(fù)程度(△F)與CTRX濃度在6.0×10-8～2.4×10-6mol L-1(0.040～1.59μg mL-1)范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9997，檢