硅化合物及其分子間相互作用的量子化學(xué)研究.pdf

1、硅化合物，一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn)。早在上個(gè)世紀(jì)八十年代末，一些實(shí)驗(yàn)化學(xué)家們，就開始合成并分析了硅苯和1，3，5-三硅苯及它們的衍生物，而理論化學(xué)家們也做過大量硅苯、1，3，5-三硅苯的相關(guān)計(jì)算。
　　本文主要采用了密度泛函理論，分別在wB97X-D/def2-TZVPP、MP2/def2-TZVPP水平下，優(yōu)化硅苯幾何結(jié)構(gòu)，在wB97X-D/def2-TZVPP水平下，優(yōu)化1，3，5-三硅苯幾何結(jié)構(gòu)。通過諧振動(dòng)頻率計(jì)算，驗(yàn)證具有C2

2、V對(duì)稱性的平面硅苯及具有D3h對(duì)稱性的平面1，3，5-三硅苯均沒有虛頻，是穩(wěn)定的平衡構(gòu)型。在B97X-D/def2-TZVPP水平下，對(duì)硅苯二聚體(C5SiH6)2可能存在的π…π、Si—H…π、C—H…π結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化，對(duì)1，3，5-三硅苯二聚體(C3Si3H6)2可能存在的π…π、Si—H…π、二氫鍵結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化，分別計(jì)算了它們二聚體的結(jié)合能和諧振動(dòng)頻率。計(jì)算結(jié)果表明，硅苯二聚體中，總能量的極小結(jié)構(gòu)是C1構(gòu)型，結(jié)合能為-5.302 k

3、cal/mol；Si—H…π構(gòu)型的結(jié)合能為-4.271 kcal/mol；最不穩(wěn)定的是C—H…π構(gòu)型，結(jié)合能為-4.174 kcal/mol。1，3，5-三硅苯二聚體(C3Si3H6)2中，總能量的極小結(jié)構(gòu)是D3d構(gòu)型，結(jié)合能為-8.528 kcal/mol，其他二聚體構(gòu)型均存在虛頻，在理論上不能穩(wěn)定存在。對(duì)穩(wěn)定的硅苯二聚體、1，3，5-三硅苯二聚體做了SCS-SAPT0/def2-TZVPP能量分解，發(fā)現(xiàn)對(duì)前者來講，最主要的吸引作用均