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文檔簡介
1、氮雜冠醚因其冠環(huán)中氮原子的軟堿性質及本身特殊的空間構型,使氮雜冠醚對許多金屬離子具有較強的選擇絡合作用;另外,氮雜冠醚不僅被用作仿酶基體,而且還可以作為取代基掛接到其它的仿酶模型中,以調控活性中心的微環(huán)境。將氮雜冠醚引入Schiff堿氧載體人工模型中,以此來考查氮雜冠醚環(huán)可能賦予模型化合物新的特點與功能,是冠醚化學和仿生化學又一新的發(fā)展方向?! 榱诉M一步探索其中的規(guī)律性,我們從苯并-10-氮雜-15-冠-5和嗎啉出發(fā),通過改良的Ma
2、nnich反應,設計合成了一系列共11個N-取代的氮雜冠醚單Schiff堿新型配體及相應的Co(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)配合物作為仿生氧載體模型,以MS、IR、1HNMR和元素分析予以表征,獲得了一些創(chuàng)新性成果?! ∧M生物氧載體,研究了氮雜冠醚在不同取代位置和其它不同取代基的配體對Co(Ⅱ)配合物氧合性能的影響。以二甘醇二甲醚作溶劑,吡啶作軸向配體,在-5℃~25℃范圍內測定了它們的氧合反應平衡常數(shù)KO2,并計算除了它們的熱力學參數(shù)△H°,
3、△S°;考查了添加堿金屬離子對二氧親合性能的影響。以空氣為氧源,考查了其Mn(Ⅲ)配合物中氮雜冠醚及其取代位置、其它取代基以及添加NHPI對對二甲苯的催化氧化反應誘導期和選擇性能的影響。并對以上的實驗結果作了合理的解釋?! ∮蒃DTA二酐和二氮雜冠醚合成了未見報道的3個EDTA-二氮雜冠醚縮聚物,考查了它們對難溶鹽BaSO4的增溶性能。結果表明,它們對BaSO4的溶解效率達60%~75%,遠遠優(yōu)于類似物對BaSO4的增溶性能。這說明合
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