聚氯乙烯多乙烯多胺負(fù)載鈀配合物對Suzuki反應(yīng)的催化性能.pdf

1、近年來，在有機(jī)合成中，鈀催化的C-C偶聯(lián)反應(yīng)引起了人們的廣泛關(guān)注，并發(fā)展了多種不同的C-C偶聯(lián)反應(yīng)，其中鈀催化的Suzuki反應(yīng)(有機(jī)硼酸、硼酸鹽、硼酸酯等與鹵代芳烴或三氟甲磺酸等有機(jī)親電試劑的偶聯(lián)反應(yīng))是最具代表性的C-C偶聯(lián)反應(yīng)，它是合成aryl-aryl鍵最有用的工具之一。與其它aryl-aryl偶聯(lián)反應(yīng)相比，Suzuki反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、可容忍多種活性官能團(tuán)、受空間位阻影響小、反應(yīng)可以在水中進(jìn)行、具有高度的化學(xué)選擇性及立構(gòu)選

2、擇性、產(chǎn)率高等優(yōu)點，而成為生成C-C鍵的重要方法。同時有機(jī)硼化合物性質(zhì)穩(wěn)定、毒性小，副產(chǎn)物易于除去，被廣泛用于藥物、除草劑、天然產(chǎn)物、導(dǎo)電聚合物、液晶材料及發(fā)光材料等的合成方面。傳統(tǒng)的Suzuki反應(yīng)催化劑主要是Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2、PdCl2等均相催化劑，盡管這類催化劑的活性較高，但在高溫下穩(wěn)定性較差，在反應(yīng)過程中易產(chǎn)生鈀黑，難以與反應(yīng)液分離和回收再利用，造成制備成本的增加；另一方面殘留在產(chǎn)物中的貴金屬會沾污產(chǎn)物，這些

3、因素嚴(yán)重制約了Suzuki反應(yīng)的工業(yè)應(yīng)用。負(fù)載型催化劑具有較高的活性，能夠克服這些缺點而得到了較大的發(fā)展。其中聚合物負(fù)載鈀催化劑由于具有較高的催化活性和立構(gòu)選擇性、良好的熱穩(wěn)定性和重復(fù)使用性而成為人們研究的熱點。 以二乙撐三胺、三乙撐四胺為原料對工業(yè)的聚氯乙烯進(jìn)行接枝改性，通過胺化反應(yīng)，制得了聚氯乙烯-二乙烯三胺、聚氯乙烯-三乙四胺化合物。以這些化合物為載體、以PdCl2為鈀源制得兩種聚氯乙烯-多乙烯多胺負(fù)載鈀催化劑。這兩種催化

4、劑在空氣中耐水、耐氧，具有良好的熱穩(wěn)定性，在無惰性氣體保護(hù)的情況下，以DMF水溶液為溶劑，以NaHCO3或Na2CO3為堿，在95℃時不僅能夠催化碘代苯與苯硼酸、四苯硼鈉等的反應(yīng)，而且能夠催化溴代苯及鈍化的碘代苯的Suzuki反應(yīng)，反應(yīng)能夠定量地進(jìn)行。四苯硼鈉是一種價廉、無毒、商品化的試劑，是替代單芳基硼酸實現(xiàn)芳化反應(yīng)的最佳試劑。實驗發(fā)現(xiàn)：其四個苯基并無區(qū)別，均可參與反應(yīng)，實現(xiàn)了原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)。兩種催化劑均可以多次回收再利用。